Способ получения галоиданилинов

(51) М. Кл С 07 С 87/60 соединением заявки М йвудаустненнай нватет Сева Мнннстрен СИР не делам нзебретеннй н еткрытнйриоритет 43) Опубликовано 05.10.78,Бюллетень %45) Дата опубликования опнсання 16.08,7 ДК 547.2337(088.8)(71) Заявител 54) СПОСО УЧЕНИЯ ГАЛОИД в реактор одновременно с рабочей смесью- раствором галоиднитросоединения в ароматическом углеводороде .- подают воду при молярном соотношении между водой и галоиднитросоединением от 2:1 до 20:1.Подача воды в зону реакции, кроме повышения стабильности работы катализато ра, приводит также к увеличению скорости восстановления галонднитросоедннения, не вызывая при этом увеличения степени дегалогенирования.Оптимальное молярн П ву Ие галоое соотношение между водой и галоиднитросоединением зависит от температуры процесса и количесва циркуляцнонного водорода, используемого для, отвода тепла реакции. Повышениетемпературы процесса н увеличение количестна циркуляцнонного водорода вызывают необходимость увеличения молярногосоотношения между водой н галоиднитробензолом,Повышение же этого соотношения вышеуказанного предела вызывает снижейиескорости процесса.и увеличение колнчества образующихся сточных вод,ри осущест- галоиднитЬ.503852,о основному авторскому свидетельст 503852 известен способ полученияиданилинов жидкофазным восстановлением соответствующих галоиднитробензолов на палладневом или платиновом катализаторе в среде ароматических углеводородов, например толуола 11,Способ используется в промышленностии позволяет получать галоиданилины высокой степени чистоты с выходом до 99%.Однако, несмотря наего преимущества,этот способ не обеспечивает достаточнойстабильности работы катализатора, Потеря активности его особенно проявляетсяпри повышении температуры процесса выше 80 С, Невозможность проведения прооцесса при более высоких температурах ограничивает срок непрерывной работы катали зато ра еЦелью изобретения является повышение щстабильности и увеличение срока службыкатализатора.Цель достигается тем, что пвлепим процесса восстановленияробензолов по основному авт, св. ов, А. И, Савельев, А. Г. Кольцов, ев, М, Б. Пиненков и А. М. ГрачевПодача воды в зону реакции приводитк ускорению процесса и повышению стабильности работы катализатора только вспучае применения в качестве растворителя ароматических углеводородов. При про 5ведении процесса в других растворителяхвода может не только не дать положительного аффекта, но и привести к резкомуувеличению степени дегапогенирования ЦП р и м е р 1. Восстановление 3,4- 1 О-дихпорнитробензола проводят на опытнойустановке непрерывного действия в присутствии катализатора -1% платины награнупированном активном угле при загрузке его 40 мп. Давление водорода 15200 атм. Контактная нагрузка 0,8 г 3,4-дихпорнитробензопа на 1 мп катапизатора в 1 ч. В качестве растворитепя используют толуоп. Одновременно с рабочей смесью в реактор подают воду при мопярном 2 Осоотношении между водой и гапоиднптросоединением 10."1,Скорость реакции восстановления 3,4-дихлорннтробензопа в 3,4-дихпоранипин0,45 - 0,50 г 3,4-дихпорнитробензопа 25на 1 мп катализатора в 1 ч.Степень дегапогенированич ие превышает 0,2%.П р и м е р 2. Восстановление 3,4-дихлорнитробензопа проводят по примеру 1, Зрно без подачи воды в реактор,Скорость реакции 0,30 г 3,4-дихпорнитробензола на 1 мл катапизатора в 1 ч.П р и м е р 3. 3,4-Дихпорнитробензоп восстанавпивают, как в примере 1, ЗБпо при мопярном соотношении между водойи гапоиднитросоединением 25:1.Скорость реакции 0,25 - 0,30 г 3,4-дихпорнитробензопа на 1 мп катапизаторав 1 ч.40а П р и м е р 4, Восстановпение ихлорнитробензопа проводят по примеру 1,но при контактной, нагрузке 0,30 г и-хпорнитробензола на 1 мп катапизатора в 1 ч.Одновременно с рабочей смесью в реактор 5подают воду при мопярном соотношениимежду водой и гапоиднитросоединением15:1.При практически полном превращениип-хпорнитробензола степень дегапогениро ования не превышает 0,2%,Катапизатор проработал непрерывно при40-140 С бопее 4000 ч и был выгруженоне потеряв своей активности. 22П р и м е р 5. Восстановление п-хлорнитробензопа проводят по примеру 4, но без подачи воды в реактор. При повышении температуры реакции выше 80 оС набпюдается дезактивация катализатора. Особенно резко активность катализатора падает при 120-140 С.Посо пе работы катализатора в течение 2000 ч он потерял свою активность настолько, что полное превращение п-хлорнитробензола не могло быть достигнуто даже - ри контактной нагрузке 010 г п-хпорнитробензола на 1 мл катализатора в 1 ч.Использование предлагаемого способа получения гапоиданипинов обеспечивает по сравнению с известными способами следующие преимушютва:а) увеличение срока непрерывной работы катапизатора бопее чем в 2 раза, уменьшение расхода катапизатора, содер. жащего в качестве активного компонентаРметаплы ппатиновои группы, снижающеесебестоимость гапоиданипина, сокращениеколичества перегрузок катализатора, уменьшающее время простоя производства ипозвопяющее увеличить его мощностьб) повышение скорости процесса бопее,чем в 1,5 раза, что дает возможностьувепичить мощность производства галоиданипинов без существенных капитапьныхзатрат,Формупа изобретения Способ попучения галоиданипинов по авт, св,503852, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с цепью повышении стабипьности и увепичения срока спужбы катапизатора, в реактор одновременно с рабочей смесью - раствором галоиднитросоединения в ароматическом угпеводоро де - подают воду при мопярном соотношении между водой и галоиднитросоединением от 2:1 до 20:1.Источники информации, принятые во внимание при акспертизе: 1. Авторское свидетепьство СССР503852, кп. С 07 С 87/60, 1974.2. Бать И. И. н др, Сб. Каталитичес- кое жидкофазное восстановление ароматических нитросоединений, Л., Химин,1969, с. 78-86.