Способ спектрофотометрического определения иридия

Ът.янси ".С;аяь.,о -д" воаве в ОПИСАНИЕ- ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических(22) Заявлено 29,09.76 (21) 2406743/23-26 с присоединением заявкиГосударственный комитет Совета Министров СССР 23) Приоритет43) Опубликовано 30,04.78, Бюллетень1 53) УДК 543.42.062::546,93 (088.8 по делам изобретений и открытий(45) Дата опубликова описания 25.04 Авторыизобретения Г, Г, Г. Дедков и А, Н, Ермак Ордена Ленина институт геохимии и аналитической хими им. В. И, Вернадского(71) Заявитель 54) СПОСОБ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОГ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИРИДИЯаточнои тью и,Изобретение относится к области аналитической химии и может быть использовано при определении иридия в природных и промышленных об ьектах, например сплавах благородных металлов, рудах, стеклах,Известны способы спектрофотометрического определения иридия с применением органических реагентов. В качестве органического реагепта известно применение лейкокристаллического фиолетового,Определение осуществляют в ацетатном буферном растворе при рН 3,5 - 4,7 и интервале концентраций иридия 0,5 - 4 мкг/мл. Молярный коэффициент погашения окрашенного соединения составляет 48000 при 590 ммк. Определению мешают золото, железо, родий, окислители.Определение с помощью О-дианизидина проводят в интервале концентраций 2 - 20 мкг/мл, молярный коэффициент погашения равен 12500 при 530 ммк. Определению мешают платина, палладий, родий, рутений, никель, хром, золото.Недостатками таких способов определения иридия являются недостаточная избирательность и трудоемкость выполнения реакции. Более того, определение проводят на растворах чистых солей, что не дает возможности судить о практическом применении способа,Известен также способ экстракционно-фотометрического определения иридия с использованием в качестве органического реагента 4,4,4-трифтор,2-тиенил,3-бутадиена (ТТБ) .5 Определение проводят при рН 8,5 без нагревания, интервал определяемых концентраций иридия 7 - 35 мкг/мл, молярный коэффициент погашения равен 12000 при 435 ммк. Метод довольно избирателен, однако реагент трудно доступен, а реакция по чувствительности значительно уступает известным цветным реакциям.Из известных способов определения иридиянаиболее близким к изобретению является эк стракционно-спектрофотометрический способопределения иридия с 1-(2-пиридилазо)-нафтолом. Способ заключается в обработке при нагревании раствора иридия (1 У) водно-спиртовым раствором реагента при рН 5,1 (ацетат ный буфер). Образуемое при этом комплексное соединение экстрагируют хлороформом.Молярный коэффициент погашения комплекса равсп 10300 при 550 ммк, интервал определяемых концентраций иридия 3,6 - 12,7 мкг/мл, 25 Определению иридия мешают не только платиновые металлы, но и золото, серебро и большинство цветных металлов.Указанный способ обладает недостчувствительностью и избирательносПодписное Заказ 517/12 Изд.392 Тираж 655 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, )К, Раугпская наб., д. 4/5Сапунова, 2 Типография, пр. кроме того, предполагаст предварительное отделение иридия. Более того, сам реагент довольно трудно доступ и, а определение проводят на растворах чистых солей элемента.Цель изобретения - повышение чувствительности анализа.Это достигается описываемым способом спектрофотометрического определения иридия с применением органического реагента из ряда гетероциклических азосоединений,Отличительными признаками способа являются использование 6- (2-тиазолилазо) -3-диэтилметаамипофенола в качестве органического реагента и осуществление процесса в ацетатно-пропанольной смеси.Ацетатно-пропанольную смесь берут в соотношении пропилового спирта и ацетатного буфера, равном преимущественно 1:4.При нагревании в интервале рН 4 - 6 иридий образует с данным реагентом интенсивно окрашенное, очень устойчивое комплексное соединение, Молярный коэффициент погашения равен 48000, интервал определяемых концентраций 0,1 - 4 мкг/мл.П р и м е р. Из навески анализируемого образца предварительно отделяют платиновые элементы, например, экстракцией трибутилфосфатом, предварительно насыщенным 6 н.соляной кислотой,Водный раствор, содержащий иридий и родий, упаривают до влажных солей и прибавляют несколько капель концентрированной азотной кислоты для разрушения иодидов. Комплексные хлориды металлов получают многократной обработкой остатка концентрированной НС 1 в присутствии МаС 1. Сухой остаток растворяют в 6 н.НС 1 и экстрагируют несколько раз 50%-ным раствором трибутилфосфата в течение 60 с, Водную фазу промывают гексаном, а из органической фазы иридий реэкстрагируют НВг (1: 9). Раствор упаривают до влажных солей, бромиды разрушают несколькими каплями азотной кислоты. Остаток дгажды выпаривают с концентрированной НС 1 в присутствии хлорида натрия,Остаток после реэкстракции растворяют в 1 н.НС, переносят в мерную колбу емкостью 25 мл, нейтрализуют 1 н.раствором МаОН до рН,0, приливают ацетатно-пропанольную смесь с рН 5,0 - 5,2, которую предварительно готовят, смешивая ацетатный буфер рН 5,0 с 5 10 15 20 25 30 35 пропаколом в соотношении 4; 1 и нагревая ка водяной бане в течение 2 ч, Затем приливают 0,3 мл 0,1%-ного раствора 6-(2-тиазолилазо) -3-диэтилметааминофенола в пропиловом спирте, перемешивают и нагревают на водяной бане при 95 - 98 С в течение 2 ч. После охлаждения раствора измеряют оптическую плотность в кюветах толщиной 1 см при Х= .=570 ммк.Способ позволяет определять иридий с чувствительностью 0,1 мкг/мл.Предложенный способ обладает избирательностью по отношению к маскирующим агентам. Окрашенные комплексы иридия характеризуются большой инертностью, не разрушаются при действии концентрированной Н 2504, НС 1, 20% -ного раствора комплексона 1 П, 10%-ного раствора тиомочевины, щавелевой кислоты. Окраска комплекса устойчива более 30 дней. Комплексы хорошо экстрагируются хлороформом, чстыреххлористым углеродом.Способ позволяет проводить определение в присутствии 100 мг фтористого натрия, 200 мг НзРО, 100 мг винной кислоты, 200 мг КВг, 5 мкг кобальта, 20 мкг железа, никеля, цинка.Мешающее влияние больших количеств кобальта, никеля, цинка и железа можно устранить добавлением 10%-ного раствора комплексона П 1 и дополнительным нагреванием. Определению мешают платина, палладий, родий.Способ обладает большой точностью и воспроизводимостью, а предложенный реагент доступен и прост в изготовлении. 1. Способ спектрофотометрического определения иридия с применением органического реагента из ряда гетероциклических азосоединений, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности анализа, в качестве органического реагента используют 6- (2-тиазолилазо) - 3 - диэтилметааминофенол и процесс осуществляют в ацетатно-пропанольной смеси,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что ацетатно-пропанольную смесь берут в соотношении пропилового спирта ацетатного буфер а, р а вном преимущественно 1: 4.