Способ получения трихлорангидрида фосфонуксусной кислоты

О П И С А Н И Е (1 ц 5 аэ 5 аоИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоциалистицескихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДВТВДЬСТВУ(45) Дата опубликования описания 12.10,77 всудерстееннмЯ кеынтетСееета Миниетрее СССРве делам изебретениЯи еткрмтиЯ(Т 2) Авторы изобретения ЛуценкЛуньков М. А. Казанкова, Т. Я. Сатина Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им, М. Б. Ломоносооа(Т 1) Заявите ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИХЛОРАНГИДРИ СФОНУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ Изобретение относится к химии фосфганических соединений с С Р связью.лагается новый способ получения трихлгндрида фосфонуксусной кислоты формОсе,р-сн,се цр оку реакция сопровождается побочныцессом полного расщепления фосфоркого соединения на фосфорную и уккислоты,роррганичесу .цую редоранлы Наиболее близким к предлагаем ол 1 у спосьО,се бу по технической сущности и достигаемомуЭто соединение может найти практичес-., результату является способ полудни: трнкое применение в качестве промежуточного хлорангидрнда фосфонуксусной кислоты, котопродукта для синтеза разнообразных эфиров 1 о рый заключается в гидрохлорировании сухимфосфонуксусыой кислоты и окисей фосфинов., хлористым водородом дихлорангидридаИэвбстен способ, получения трихлорангид -хлор- - этоксивинилфосфоновой кислотырида фосфонуксусной кислоты вэаимодейсг- в среде бенэола при 100 С в течение 5 час,овием диоксифосфинплуксусной кислоты с образующийся при эгол 1 первоначально в пропятихлористым фосфором в среде бенэола 5 цессе реакции дихлорангидрид 3,-дихлор-при комнатной температуре в течение 24 час етоксиэгилфосфоновой кислоты дезалкилирует 11. Однако целевой продукт в индивидуалМ- . ся с образованием трихчорангидрйда фосфонком состоянии не выделен, а подвергнут уксусной кислоты с выходом 43,6%, 2,дальнейшей переработке, К недостаткам этого способа следует отйесОднако для осуществления этого способа 2 О ти необходимость использования хлористогоприходится испольэовать труднодоступнуюис- водорода, являющегося сильным корродируюходную диоксифосфинилуксусную кислоту, син- щим агентом, растворителя, а также невысотеэ которой включает гицролиз фосфонуксусно- кий выход целевого,продук та. Поскольку перго эфира 1 Ъ-ной соляной кислотой прй стро-, вая стадия реакций является о 5 ратимой, негом соблюдении условий гидролиэа, посколь-хб обходимо длительное нагревание для дости, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе,ЗО 1. Малеванная Р, А., Бветков Б, Н. Ка=.бачник М. И Диалкилфосфинилуксусные кисдоты МОХ 1971, 41, М 11, с. 2359.2.Исследования в области фосфорилироюиных альдегидов и замешенных винидфосфьнатов, автореф, дис, на соиск, учен, степенид-ра хим. наук, Казань, 1975, с. 32.1 3жения удовдетворнтельного выхсда трихлорангидрида фосфонуксусной кислоты.Белью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода трихлорангидридафосфонуксусной кислоты.5Предлагаемый способ получения трихлорангидрида фосфонуксусной кислоты, заключаеъся в том, что дихлорангидрид-хлор- .ф бутоксивинилфосфоновой кислоты нагреваютдо 100-120 оС, оОтличительным признаком способа являетсянепосредотвенное нагревание дихлорангидрида ф -хлорбутоксивинилфосфоновойкислоты до 100-120 С.Процесс ведут до подного прекращении 15элиминирования алкидена с последующим вы-делением целевого продукта известнымиприемами, например перегонкой.Трихлорангидрид фосфонуксусней кисдотыпредставляет собой желтоватую жидкость, Оустойчивую прн хранении без уоступа вдаги при температуре около 0 С в течениеддительного времени,Строение продукта подтверждено даннымиэдементного анализа, ИК-, ПМР, - и ЯМР1(Р ) - спектрами,Способ прост позволяетисключитьиспользование хлористого водорода и растворителя, а также повысить выход целевогопродукта до 70-80%.П р и м е р, 13 0 г (О 052 моль)дихдорангидрида-хлор-- бутоксивинилфосфоновой кислоты нагревают при 100-120 С в течение 3 час (до прекрашенияоэлиминирования бутилена), остаток перего няют в вакууме, получают 8,0 (80%) трихло ран гидрица фосфонуксусной кислоты, тлип.84-88 С 1 мм рт, ст 0 1,5090.,ОИК-спектр содержит полосу поглощенияо 1795 см . В ПМР-спектре наблюдаетсядублет д. -метнденовых протонов 3 4,95 м,д.с константой спин-спннового взаимодействия18 гц. Спектр ЯМР (Р " ) содержитсдаборасшепленный в триплет сигнал ядерчетырехкоординационного фосфора О - 28,0 м.д,Ф ормула изобретения Способ получения трихлорангидрида фосфонуксусной кислоты с использованием дихлорангидрида-хлор--алкокснвинидфосфоновой кислоты при нагревании, о т д и - ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и новыдения выхода цедево:. го продукта, в качестве дихдорангидрнда-хлор-адкоксивинидфссфоновой кислоты используют дихдорангидрид-хлор- -. -бутоксивннидфосфоновой кислоты и нагреование осушествляют до 100-.120,С, Составитель Д. Карунина Редактор О, Кузнецова Техред . д, Богдан, Корректор Н, Еовадева Заказ 2967/16 Тираж 553 Подписное БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров ССС Р по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5 филиал ППП Патент, г, Ужгород, уд. Проектная, 6