Способ получения хинонных нитрополикарбоновых кислот

) 565039 АНИЕТЕМ ЙЯСВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихоциалистическихРеспублик К АВТОРСКО 1) ополнительное к авт. свид-ву 212/04 аявлено 01,03.76 (2 1,00 76 79/38присоединением заявкисудерственнмй ломите 3) Приоритет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий(088.8) 72) Авторы изобретения Л. Г. Пилвгина и Л. А, Ухаче 71) Заявите. Инсти еса Карельского филиала АН СС 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХИНОННЫХНИТРОГ 1 ОЛИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ 11 едостатками известного способа являются неравномерное протекание процесса окисления, что значительно увеличивает времяпроведения реакции, а также значительный5 расход дорогостоящего окислителя в связи сбольшими потерями окислов азота с отходящими газами. Выход хинонных нитрополикарбоновых кислот составляет 30 - 40%,Для сокращения времени процеоса окисле 10 ния, а также увеличения выхода хинонныхнитрополикарбоновых кислот по предлагаемому способу в процессе получения хинонныхнитрополикарбоновых кислот путем ступенчатого окисления труднооыисляемых техниче 15 ских лигнинов, например лигнинов хвойныхпород, включающем стадию предварительного окисления и стадию окончательного окисления, на стадии предварительного окисления в порошкообразный, обработанный отходящими окислами азота, технический лигнинвводят в виде раствора 0,1 - 1,0%-ного сульфатного мыла от веса лигнина, а окончательное окисление кипящей смеси ведут при непрерывной подаче азотной кислоты в течение20 - 30 мин и последующем подъеме давления смеси до 4 - 10 ат и температуре 150 -180 С,Пример.ный лигнин30 70% и содер Изобретение относится к химической переработке растительных материалов, в частности к способу получения хинонных нитрополикарбоновых кислот.Известно, что в результате химической переработки растительных материалов, содержащих лигнин, получают ценные биологически активные вещества, например хинонные нитрополикарооновые кислоты. Получение биологически активных веществ основано на окислении гидролизного лигнина разбавленной азотной кислотой. Технология получения хинонных нитрополикарбоновых кислот и выход конечного продукта во многом зависят от свойств исходного материала - структуры лигнина и содержания примеси в нем, что существенно влияет на его окисляемость.Известен способ получения хинонных нитрополикарбоновых кислот нз трудноокисляемых технических лнгнинов, являющихся побочными продуктами целлюлозно-бумажного производства, путем ступенчатого окисленотя технических лигнинов, в котором на первой стадии водную суспензию лигнина окисляют азотной кислотой, меланжем или окислами азота при температуре 50 - 150 С и постепенном добавлении азотной кислоты при средней продолжительности процесса 6 ч, а на второй стадии окисление ведут с добавлением в смесь новой порции лигнина 11,В порошкообразный гидролизхвойных пород с влажностьюжанием собственно лигнина 50 -360, поглотивший в адсорбционных колонках 25 - 30 окислов азота (к весу лигнина) из отходящих газов, вводят 0,01 о -ный водный раствор сульфатного мыла из расчета 0,3/о сульфатного мыла к весу лигнина и нагревают до 100 С. В кипящую суспензию при перемешивании непрерывно подают 800 г азотной кислоты (1,35) на 1 кг лигнина в течение 25 мин, после чего давление поднимают до 6 ат, а температуру - до 160 С, Реакционную массу в этих условиях выдерживают 2,5 ч. Выделение хинонных нитрополикарбоновых кислот осуществляется известными методами, например фильтрованием, Выход хпнонных нитрополикарбоновых кислот составляет 45%. Сдувочные, отходящие из реактора газы, содержащие окислы азота, вновь поступают для предварительного окисления лигнина.Введение в порошкообразный, обработанный отходящими окислами азота, технический лигнин водного раствора сульфатного мыла в количестве 0,1 - 1,0 от веса лигнона обеспечивает равномерное протекание процесса без выбросов реакционной массы и, соответственно, дает возможность подавать азотную кислоту непрерывно, что значительно ускоряет процесс окисления на стадии подачи нитрующего агента.Таким образом, введение в порошкообразный лигнин водного раствора сульфатного мыла в сочетании с проведением стадии 565039окончательного окисления при повышенных давлении (4 - 10 ат) и температуре (150 180 С) позволяют ускорить процесс окисления гидролизного лигнина в целом. Так, на 5 пример, в известном способе азотная кислотадобавляется периодичесии, небольшими порциями и продолжительность первой стадии окисления составляет 6 ч, весь процесс длится до 10 ч, а в предлагаемом - азотная кис лота подается непрерывно в течение 20 -30 мин и весь процесс длится 2 - 3 ч.Формула изобретения15 Способ получения хинонных нитрополикарбоновых кислот путем ступенчатой обработки трудноокисляемых лигнинов на первой стадии окислами азота и на второй стадии азотной кислотой, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью сокращения времени процесса и увеличения выхода целевого продукта после первой стадии в реакционную смесь вводят ,водный раствор сульфатного мыла в количестве 0,1 - 1% от веса лигнина, а вторую стадию проводят при непрерывной подаче азотной кислоты в течение 20 - 30 мин с последующим подьемом давления смеси до 4 - 10 ат и температуре 150 в 1 С.Источник информации, принятый во вни мание при экспертизе:1. Авторское свидстсльство Мв 181083, кл. С07 С 1/00, 1964.Составитель А. АгевнинРедактор Л, Емельянова Техред А. Камышникова Корректор И. ПозняковскаяЗаказ 1661/8 Изд, Мо 596 Тираж 563 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 45 Типография, пр, Сапунова, 2