Способ получения гранулированного цеолита типа морденита

Йовз Советских Социалистических Республик) Заявлено 24.09.7 1960211/26 присоединением заявки19 б 0221/2 Государственный комитет Совета Министров СССР ло делам изобретенийн открытий 23) Приоритет 53) УДК 661.183(088,8 7, Бюллетеньописания 27.0 б.7 Опубликовано 30,0 та опубликования 2) Лвторы изобретения(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГРАНУЛИРОВАННОГОТИПА МОРДЕНИТА Т бла- мконаками спосокачестве реакохлажденногои аморфного а являционной раство- кремнеИзобретение относится к области производства цеолитов и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.Известен способ получения синтетического морденита путем гидротермального синтеза щелочного алюмокремнегеля, состоящего из смеси воды, соды, окиси алюминия и двуокиси кремния, содержащей силикат натрия, либо гидрогеля, основанного на использовании силикагеля. Однако такой способ позволяет получать только порошкообразные мордениты с размером частиц до 15 мк. В связи с тем, что морденит может быть использован в качестве катализаторов в процесах крекинга, дегидрирования,полимеризации, алкилирования и других, где применяются гранулированные цеолиты, необходимо готовый порошкообразный морденит, получаемый по известному способу, подвергать грануляции со связующими 20 веществами. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения гранулированного цеолита типа морденита, не содержащего связующего вещества, включаю щий кристаллизацию реакционной массы заданного состава (ЯОг - Л 1 гОз= 10 - 14; ЫагО: 510 г=0,10 - 0,15; НгО: Каг 0=33 - 77) при температуре 150 - 180 С и давлении 8 - 12 атм и гранулирование обоженной массы, 30 содсржащеи двуокись кремния, глину и силикат натрия, обработкой водным раствором силиката натрия в присутствии О,1 - 15% двуокиси кремния.Недостатком известного способа является необходимость приготовления реакционных масс с использованием глин, ввиду чего требуется их прокалка (обжиг) при высоких температурах (до 700 С) и использование раствора силиката натрия, в результате чего получаемый известным способом морденит обладает заниженными адсорбционными свойствами.Целью изобретения является получение гранулированного цеолита типа морденита, о дающего повышенной адсорбционной е стью.Это достигается тем, что поизвестномуспособу получения цеолита, включающему кристаллизацию реакционной массы и ее формование в гранулы, реакционную массу готовят из предварительного охлажденного раствора алюмината натрия и аморфного кремнезема, а кристаллизацию ведут после формования реакционной массы в гранулы и их отверждения.Отличительными приз б ются использование вмассы предварительнора алюмината натрия559896 Адсорбционная емкость по воде при 20 С и относительном давлении 0,1 - 0,5 см/гУдельнаятеплотасмачиваиияодой, кал/г Состояние 11 еолиты цеолита, мм Гранулы ЗХ 4 10,0 35,00 0,14 ОписываемыеИзвестные 31,00 Гранулы 1,5 ХЗ,О 10,0 0,10 Составитель Л. Медников Техред И. (арандашова Корректор Л, Орлова Редактор Т, Пилипенко Заказ 1383/8 Изд.486 Тираж 671 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, К, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 зема и осуществление кристаллизации после формования реакционной массы в гранулы и их отверждения,Предпочтительным является использование охлажденного до 2 - 3 С алюмината натрия, а в качестве аморфного кремнезема - природного диатомита или продукта обработки раствора силиката натрия аммонийной солью, например КН 41 чОз.Сущность способа заключается в том, что приготавливают реакционную массу путем смешения аморфного кремнезема (природного диатомита или продукта обработки раствора силиката натрия аммоний ной солью - МН,КОз) с щелочным раствором алюмината натрия, предварительно охлажденным до температуры 2 - 3 С водой до заданного состава, Полученную пасту гранулируют, выдерживают в герметичном сосуде при температуре окружающей среды до затвердевания и кристаллизуют при температуре 150 - 180 С и давлении 8 - 12 атм до образования кристаллов морденита.Пример. Из 1000 мл раствора силиката натрия с концентрацией по 810 з=249 г/л осаждают кремнезем раствором аммонийной соли (МН 41 чОз), взятой в количестве 252 г на 820 мл воды. Суспензию осажденного кремнезема, содержащую 93 - 95 вес. % двуокиси кремния, фильтруют на вакуумной воронке Бюхнера и промывают 5 л воды. Лепешку кремнезема сушат до содержания влаги 10 - 15 вес. % и прокаливают при температуре 550 С в течение 3 час.В 36,9 мл охлажденного (до 2 - 3 С) раствора алюмината натрия с каустическим модулем М=1,45 и концентрацией по А 10 з= =357 г/л добавляют 101 г прокаленного кремнезема с влажностью 1 вес. % и воду до образования легко формующейся пасты. Пасту гранулируют в таблетки, которые подвергают выдержке в герметичном сосуде при температуре окружающей среды до затвердевания (в течение 1 суток), после чего кристаллизуют (без какого-либо раствора) в автоклаве при температуре 150 - 180 С и давлении, например, 8 - 12 атм до образования кристаллов цеолита типа морденита. Полученный морденит промывают от избыточной щелочи до рН промывных вод 10,5 и сушат.Сравнительная характеристика качества це олитов, полученных известным и предложенным способами, приведена в таблицеКак следует из сравнительных данных, гранулированный цеолит типа морденита, полученный предложенным способом, обладает 15 более высокой адсорбционной емкостью и содержит до 10 моль двуокиси кремния на 1 моль А 120 з в кристаллах цеолита. Формула изобретения201. Способ получения гранулированного цеолита типа морденита, включающиий кристаллизацию реакционной массы при 150 - 180 С и давлении 8 - 12 атм и формование полученной массы в виде гранул, отличающийся тем, что, с целью повышения адсорбционной емкости, реакционную массу готовят из предварительно охлажденного раствора алюмината натрия и аморфного кремнезема, и кристаллизацию ведут после формования реакционной массы в гранулы и их отверждения.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что в качестве аморфного кремнезема берут природный диатомит.3, Способ по п. 1, отличающийся тем, 35что в качестве аморфного кремнезема оерут продукт обработки раствора силиката натрия аммонийной солью, например азотнокислым аммонием.40 4. Способ по пп. 1 - 3, отличающийсятем, что используют охлажденный до 2 - 3 С алюминат натрия.