Способ получения дивинилсульфоксида

14) 354 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(б олнигельное к авт. свд-в 31.12.74 (21) 2088759/Оиненпем заявки-2) Заявле с при Государственный комите 3) Приоритет3) Опубликовано 30.08,79. Бюллетень325) Дата опубликования описания 30.08.79 3) УДК 547.569.07. А. Трофимов, Н. К. Гусарова, С. В, Амосова и Г. Г, Ефремо Заявител Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССРОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛСУЛЪФОКС сульфида перекись эфира. Выход целе использование доро окислителя, а такж ной смеси чрезвыча бинации (серный э рекиси) является с ком, что не позвол технологически осу ю ацетила в растворе ого продукта 10 - 20%; гого и малодоступного е наличие в реакционно взрывоопасной комфир и органические пеущественным недостатяет считать этот способ ществимым 2. атьрав 5 дукЗО/о-лая Н;Ог; Н; Эппл;.галпрН,=СНБСН=СН г Изобретение относится к усовершенствованию способа получения дивинилсульфоксида,Дивинилсульфоксид может использов ся в качестве мономера или сомономе процессе пол имеризации или полупро та органического синтеза.Известен способ получения винилэтил- и винилфенилсульфоксидов путем окисления соответствующих сульфидов 30%-ной пере-кисью водорода в среде уксусного ангидрида с последующим выделением целевого продукта. Выход 70 - 80%. Однако в литературе не указывается о получении дивинилсульфоксида, а выделяемые этим спо-собом винилсульфоксиды всегда содержат значительные количества уксусной кислоты и других примесей, что делает невозможным применение этих мономеров в процессах полимеризации 1. 2Известен также способ получения дивинилсульфоксида путем окисления дивинилПродукт дальнейшего окисления дини илсульфида - дивинилсульфон в этих ус ловиях не образуется. С целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта предлагают способ получения дпвпнилсульфокспда, заключающийся в том, что дивинилсульфид подвергают окислению 30% -ным водным раствором перекиси водорода прп нагревании, преимущественно при 50 - 70 С со стехиометрическими количествами реагентов в присутствии эмульгатора, с последующим выделением целевого продукта.Процесс может быть представлен следующей схемой В качестве эмульгаторов по предлагаемому способу используются соли высших арбоновых кислот, алкилцеллозольвы,541354 Составитель В. ПолетаевТехред А. Камышникова Корректор О. Данишева Редактор Л. Письман Заказ 2024/16 Изд.528 Тираж 575 ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 высшие алкилсульфаты и сульфонаты, полиацетали различного строения, Лучшиерезультаты получают при использованииполиацеталя диэтиленгликоля, введение которого значительно повышает скорость бокисления и препятствует образованию побочных полимерных продуктов,Выход дивинилсульфоксида 85%.Предлагаемый способ получения дивинилсульфоксида выгодно отличается от из Овестных ранее прежде всего тем, что позволяет получать дивинилсульфоксид на базедешевого и доступного исходного сырья -дивинилсульфида и 30%-ного водного раствора перекиси водорода. Кроме того, исключение из реакционной смеси органических растворителей и проведение реакциив водной среде упрощает технологию процесса, значительно снижая взрывоопасность. Положительными качествами такого способа являются также одностадийность процесса и высокий выход целевогопродукта.П р и м е р 1. К смеси 14 г дивинилсульфида и 0,15 г стеариновокислого натрия 28медленно по каплям при 50 - 60 С добавляют 18 г 30%-ной перекиси водорода, послечего смесь нагревают еще 4 ч при 68 - 72 Си затем вакуумируют.Перегонкой получают 12,7 (78% ) диви- ЗОнилсульфоксида с т. кип, 42 С/1 мм рт. ст.;пп 1,5110; д 4 1,0846.В ПМР-спектре дивинилсульфоксида присутствуют квартет СН-протонов с центром6 6,71 м. д., г НН 10 гц (цис) и 16,5 гц 13(транс) и два дублета метиленовых протонов в области о 5,99 - 5,71 м, д,ИК-спектр содержит следующие полосыпоглощения, см - : 1600 (валентные колебания С=С), 3090, 3040, 3010 (валентные колебания С - Н и =СНз), 970, 1190, 1243,1380 (деформационные колебания - С - Н и =СНз), 1055 (валентные колебания 5=0). ХЭао 87 мг/кг.П р и м е р 2, К нагретой до 50 - 55 С смеси 14 г дивинилсульфида и 0,4 г стирального порошка Новость медленно при перемешивании добавляют 18 г 30%-ного раствора перекиси водорода, после чего нагревают в течение 3 ч при 65 - 71 С.Получают 11,8 (74%) дивинилсульфоксида,Пример 3, По примеру 1 из 14 г дивинилсульфида и 1 г полиацеталя диэтиленгликоля с 18 г 30%-ного раствора перекиси водорода получают 13,6 г (85%) дивинилсульфоксида. Формула изобретения1. Способ получения дивинилсульфоксида окислением дивинилсульфида, о т л и ч а ющий с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве окислителя используют 30% -ный водный раствор перекиси водорода и процесс ведут при нагревании в присутствии эмульгатора при стехиометрическом соотношении реагентов.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 50 - 75 С.3. Способ по пп. 1 и 2, отл и ча ю щи йс я тем, что в качестве эмульгатора используют соли высших карбоновых кислот, алкилцеллозольвы, высшие алкилсульфаты и сульфонаты, полиацеталь этиленгликоля.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР Мо 314752, кл. С 07 с 147/14, 1970,2, Прилежаева Е. Н., Азовская В. А. Шостаковский М. Ф, Диеновая концентрация дивинилсульфона, -сульфоксида, -сульфида с циклопентадиеном. Журнал общей химии, 35, 1965 (прототип).