Способ получения 1, 4-дихлорбутена-2

l11 15 535270 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сок 5 з Сенатских Социалистических Республик(22) Заявлено 08.09,75 (21) 2171059/04с присоединением заявки Ме(23) Приоритет 51) М, Кл,2 С 07 С 21/О Государственный комите Совета Министров ССС летень Ме 42 Опубликовано 15,11.7 3) УДК 547.412,72) Авторы изобретени И рвков, Н, А. Симанов и Т, Ф. Овчиннцк еров,1) Заявите Ярославский политехнический инстит) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ДИХЛОРБУТЕНАе реакции изомеризабесцветным и имеетсвидетельствует об оеакции осмоления.ор, состоящий из фованного соединенияммеси дихлорбутеновфильтровании, Рави Полученныи ляется совершральную сред ствии протека лагаемый кат лития, модиф ди, не раствор ко отделяется пос енно у, что ния ализа ициро им в приТ 51 В- нейттсут- ред- фата ме ЛЕГ- овес 30 1Изобретение относится к способу получения 1,4-дихлорбутена, применяемого для получения бутендиола,4, различных инсектицидов, эфиров и т. п.Известен способ получения 1,4-дихлорбутенапутем изомеризации 3,4-дихлорбутенав присутствии расплава солей меди и калия 1.Известен также способ получения 1,4-дихлорбутенапутем изомеризацип 3,4-дихлорбутенапри 90 в 1 С в присутствии катализатора на основе однохлористой меди и оксима 21, При этом для получения целевого продукта с приемлемым выходом 75 - 80% реакционную массу необходимо нагревать в течение 3 - 8 ч, т. к. при меньшей продолжительности процесса степень превращения исходного дихлорбутена - 3,4-дихлорбутенаневелика, 20 - 30%. Кроме того, используемый катализатор растворим в реакционной массе, что затрудняет его отделение от целевого продукта и в целом усложняет процесс.С целью усовершенствования технологического процесса, а именно - сокращения продолжительности процесса и его усовершенствования, предлагают использовать катализатор, содержащий однохлористую медь и фосфат лития. Предпочтительно использовать катализатор, содержащий 5 - 10 вес. % фосфата лития в расчете на исходный 3,4-дихлорбутени 0,1 - 0,5 вес./о однохлористой меди в расчете на исходный 3,4-дихлорбутен.Предлагаемый катализатор изомеризаципне растворяется в дихлорбутенах, обладает высокой активностью и селективностью, что позволяет быстро достигать состояния равновесия реакционной смеси, и облегчает выделение целевого продукта 1,4-дихлорбутена.Процесс проводят в жидкой фазе при 90 - 10 130 С, при нормальном, повышенном или пониженном давлении и концентрации катализатора 5 - 10 вес. % от веса исходного дихлорбутена. В состав катализатора входит фосфат лития в количестве 90 - 99,5 вес.% и одно хлористая медь в количестве 0,5 - 10 вес. %.Через 1,5 ч, что в 2 - 6 раз меньше, чем в известном способе устанавливается состояние равновесия, которое характеризуется приблизительным содержанием изомеров, вес. %: 201,4-Дихлорбутен75 3,4-Дихлорбутен25535270 15 Формула изобретения 1, 4-йцхлорбутен, вес,3,4-Дихлорбутен,вес. о, Время, мнн 1 ОО,О 36,65 27,25 23,65 23,20 О,О63,3572,7576,3576,80 О 30 60 90 120 40 Составитель Н. ГозаловаРедактор Л. Новожилова Техред А, Камышникова Корректор О. Тюрина Заказ 2372/15 Изд. Мо 1769 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 ная смесь дихлорбутенов после отделения катализатора подвергается разгонке на ректификационной колонне обычным способом.П р и мер 1. В стеклянный реактор с обогревающей рубашкой загружают 200 г 3,4-дихлорбутенаи катализатор, состоящий из 20 г фосфата лития и 0,1 г однохлористой меди, Процесс проводят при 110 С, интенсивном перемешивании и продолжительности реакции 1,5 ч. После окончания реакции равновесную смесь дихлорбутенов отделяют от катализатора фильтрованием и подвергают разделению на ректификационной колонке. В результате разгонки получают 50,4 г 3,4-дихлорбутенаи 148,6 г 1,4-дихлорбутена, содержащего вес, %:1,4-Дихлорбутен99,5 3,4-Дихлорбутен0,5,Это соответствует выходу 1,4-дихлорбутена99,5/о в расчете на прореагировавший 3,4-дихлор бутен.П р и м е р 3. В стеклянный реактор, описанный в примере 1, загружают 200 г 3,4-дихлорбутена, 10 г фосфата лития и 0,8 г однохлористой меди. Реакцию проводят при 120 С в течение 2 ч при интенсивном перемешивании. Изменение изомерного состава дихлорбутенов во времени приведено в таблице. 4После окончания реакции равновеснуюсмесь дихлорбутенов отделяют от катализатора фильтрованием и разгоняют на ректификациопной колонке. В результате разгонки по лучают 45,5 г 3,4-дихлорбутенаи 152,5 г1,4-дихлорбутена, содержащего, вес. /о:1,4-Дихлорбутен99,3 3,4-Дихлорбутен0,7Это соответствует выходу 1,4-дихлорбуте нана прореагировавший 3,4-дихлорбутен 98 5 о/о 1, Способ получения 1,4-дихлорбутенапутем изомеризации 3,4-дихлорбутенапри 20 90 в 1 С в присутствии катализатора, включающего однохлористую медь, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью усовершенствования технологического процесса, используют катализатор, содержащий дополнительно фос фат лития.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что используют катализатор, содержащий 5 - 10 вес, % фосфата лития в расчете на исходный 3,4-дихлорбутен.30 3. Способ по п. 1, отличающийся тем,что используют катализатор, содержащий 0,1 - 0,5 вес. % однохлористой меди в расчете на исходный 3,4-дихлорбутен.Источники информации, принятые во вни.35 мание при экспертизе:11. Авторское свидетельство СССРЛз 291004, М. Кл.- С 07 С 21/04, 19 б 9.2. Патент ФРГ Мв 2143157, М. Кл з С 07 С21/04, 1972 (прототип).