Способ получения модифицированнойфенолформальдегидной смолы

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕ Н ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЮТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспубликосудврственный комит Совета Министров ССС по делам изооретений Приоритет 3) Опубликовано 05.04 Бюллетень(45) Дата опуоликования описания 6.7 С. Безмэзгин, Е. В.В, Шпильфогель, А. МВетэшкина, А. И, ЛукИ. Я, Кривэручкэ и Р С, К, Огэрэдникэв И. М, Унегэвская Н, С. Чертков, ТГ. А, Тимэфе П,Глушенкова,. Егэрэв, А. Б. Егор ашэв, В, Л.Клименкэ,Г, Гимазетдцнова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАНН ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНОЙ СМОЛЫ2 Изобретение чения модифици ных смол с исп сырья побочных 25 С пр одуктэбутилена40% диок нтеза димети диоксана из из ор мал ьдегидовых спиртово 3,5% 3-меовидо 5% сэдержащих дэ дэ 3% пиранэв э спирта о 10%э андиэла,лей,фо уотносится к способу полуованных фенолформальдегидльзованием в качестве Известен способ получения алкилфеноль ной смолы взаимодействием фенола с простым или замешенным М -диоксанэм, а также с использованием кубовых остатков синтеза диметилдиоксана.Полученные пэ такому способу смолы 15 модифицируют в процессе синтеза или пэ окончании его полиэфирной смолой при нагревании.С целью сокращения времени отверждения полученной смолы и увеличения ее тек чести по предлагаемому способу исходную смолу совмешают с фенолформальдегидной смолой на основе суммарных сланцевых фенолов формальдегида при их весовом соотношении, соответственно пивном от 0,7: 3-25- 0,9: 0,1 при 105-1 в течение 2060 мин.Сланцевая фен олфэрмальдегидная смэласодержит дэ 15% свободных диметилрезэрциэнов, которые при 105-115 С взаимодейст -вуют с и эли элами, образ эвавшимися в с мэлена основе кубовых эстаткэв синтеза диметилдиоксана,Содержащиеся в этой смоле высэкэреакционные метилэльные группы реагируют сэсмолой на эснове кубовых эстаткэв пэ оставшимся свободными орто- и пара- положениям бензольных колец.П р и м е р.а) Пэлучение смолы наоснове кубовых эстатков,94 кг расплавценного фенола подают вреактор, снабженный мешалкой и холодильником. При работающей мешалке в реакторвводят 10 кг формальдегида (ввиде 3740%-ного формалина) и первую порцию(0,05 кг по моногидрату) серной кислоты.По достижении рН 1,8-2,0 смесь нагреваютдо 85 оС. Дальнейшее повышение температуры происходит за счет тепла экзотермической реакции, Смесь выдерживают приЗаказ 733/125 Тираж 630 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд. 4/5филиал ППП "Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 85-98 оС в течение 90 мин, Вторую порцию (0,05 кг) серной кислоты вводят через 30 мин после начала выдержки.По окончании выдержки реактор нагреваоют до 105-110 С, холодильник переключают на "прямой" и в течение 60 мин отбираютводу, введенную с исходными реагентами иобразующуюся во время реакции.По окончании отбора воды холодильникпереключают на "обратный", в реактор ввэ-Юдят третью порцию (0,2 кг по моногидрату)кислоты и 87 кг побочных продуктов синтеза диметилдиоксана. Реакционную массувыдерживают 90 мин при 117-125 С. Холодильник переключают на "прямой и отгоняют реакционную воду и органический дистиллят. Через 30 мин эт начала отгонаводы вводят четвертую порцию (0,2 кг помоногидрату) серной кислоты.При достижении температуры каплепадеония(90 Сотгон воды заканчивают и.в реактор дозируют гидрат окиси кальция в количестве 0,6 кг по СаО,б) Пэлучение смолы на основе суммарных сланцевых фенолов.Одновременно в другой реактор при работающей мешалке загружают 33 кг сланцевых суммарных водорастворимых фенолов и спиртоформальдегидную смесь, состоящую из 3,6 кг формальдегида ( в виде32%-ного формалина) и 1,7 кг гидролизного этилового спирта. Температура реакционной среды во время загрузки спнртоформальодегидной смеси не должна превышать 26 С.Дальнейшее повышение температуры до 9335о98 С происходит за счет тепла экзотермической реакции и подогрева. Смесь выдерживают 60 мин при 93-98 С, Конец синотеза определяют по температуре каплепадения (80 С). Полученный олигэмер 2 перео 40давливают в реактор, где приготовлен олигомер 1.в) Совмещение смол.оСовмещение осуществляют при 105-125 СМв течение 20-60 мин, Сушат смолу в вакууме 300-700 мм рт,ст, при температуре,оне превышающей 140 С, до достижения температуры каплепадения 95-105 оС,Показатели полученной алкилфенолформальцегидной смолы:Выход по сырью, % 65-7 5 Температура каплепаденияпо Уббелоде, оС не менее 95Молекулярный вес 54 0-7 00Вязкость 50%-ногэ спиртового раствора, сст,Плотность, г/см3Содержание свободного формальдегида, % не более 3,0Содержание бромирующихся,%не более 9, ОВремя отверждения пластмассына основе полученной смолы 50.60 сек,На основе этой смолы получают пресс- материал по рецептуре, аналогичной рецептуре, по которой получают известный пресс- материал К-2, и испытывает его по ГОСТУ 5689-66 Ниже приведены физико-механическиепоказатели пресс-материала, пэлученнэгона основе алкилфенэлфэрмальдегидной смолы. формула изэбретения Способ получения модифицированной фенолформальдегидной смолы нагреванием фенэлформальдегидной смолы на основе фенола и кубовых остатков синтеза диметилдиоксана из изобутилена и формальдегида, о т л и - ч а ю щ и й с я тем, что, с целью сокращения времени отверждения и увеличения текучести смолы, исходную смолу совмещают с фенолформальдегидной смолой на основе суммарных сланцевых фенолов и формальдегида при их весовом соотношении, соответцто венно 0,7;3 - 0,9:О, 1, при 1 05-125С в течение 20-60 мин.