Способ получения блокированныхизоцианатов

(11) 508499 Союз Советскии Социалистических 3 еспубпик1) ополнительное к а свид 51) М. Кл.вС 07 С 125/06 С 07 С 127/00 с присоединением заяв Государственный комитет Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий(43) Опубликовано 30.03,76, Бюллетень12 (45) Дата опубликования описания 06,08.77 46.268.2,07 (088,8) 7) Авторы изобретения(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЛОКИРОВАННЫХ ИЗОЦИАНАТО сится к способу получения анатов с пониженной темпесоциации, используемых впри получении эласто. стоит в том, что вют хлористьй цинк .% от суммарногс,сс ведут в расплаве тельная особенность которого с качестве катализатора использу в количестве от 0,0 до 0,1 ве веса исходных реагентов и проце реакционной смеси,дисициях блокированных кого взаимос соединением, орода, например мом, в инертном омнатной темпеполучения каталитичесизоцианатай атом вод 11 роведение позволяет пол огнеопасного р 1 О продукт не тре попнительной о катализатор 1 х ом или пакта рителе при к изатора используют, наптоат олова и т,д продукте, улутели. Недостатком ииспользование значг вестного . способа является ельного количества огнеопаснеобходимость регенерации анием отходов, а также груди очистке целевого продукта. ступнь ется наиболее 1 синтеза блок о, будучи в шк явл шзаторо Хлористыи ш дешевым каты оцианагов, Крединением он ры термическ Оиианатов при ного растворителя, последнего с образов ности по выделению рованных осойкимтемпера. оме тогобеспечой диссиспользо гвает спиралаоциаиии блок вании их в вод ированнь пособу испопь такие как наф тх прон длагае мому тачи зато рь ва и т.д. Кроме того, по пр зуют малодоступные к тенат свинца, октоат ол точных составахГ 1 ре дна гае мьтолуилещжизоШ 25 и 2,6.изомеров способ нат (2,4.1 ючается н ом, чтозомер или смесь 2,4- и 80:20 или 65:35) едлагают спосо анатов, отличи процесса и ных и зон С цепью упрощениопучения блоки ров в соотноше Изобретение отнблокированных изоциратурой термическойполимерных композмерных материалов.Известен спосоизоцианатов путемдействия голуилендисодержгиимм подвижароматическим спирторганическом растворатуре, В качестве камер, нафгенат свинца 22) Заявлено 24,05,74 (21) 2026978/ процесса по предлагаемому способу ность ю исключить использование астворителя, а полученный целевой бует специального выделения и дочистки, При этом весь используемый лорисгьй цинк) остается в целевом шая его эксплуатационные показа(ос;и и гс. , А Ки рилилс,.ред А. Андрейчук Рслакор П. никольская Корректор А, Гринен ко вака: 112615 )О Гираж 576 По)вислое Н)ИИПИ Государ. гвсно; о комггста Совета Министров (ССР ло лолам изобретений и открьггий 13)35, Москва, Ж - 35, Раунская наб., д. 4/5оил ППП "Пас)п", 1, Ужгород, ул. Гоекгная, 4 взаимодеиствует с соединениями, содержащимиподвижщлй атом водорода, общей формулы Ф (-са ллисо) сн,)н,где В" - алкил, и -О, 1,2,3 или 4, пз, 4, 5или 6, в молярном соотношении 1:2 в расплаве реакционной смеси с добавлением безводного хлористогоцинка в количестве от 0,01 до 0,1 вес.% от суммарно Ого веса исходных реагентов,Реакцию заканчивают через 1 - 3 час после дости.жения температуры плавления реакционной смеси.Предлагаемый спсоб позволяет получить сколичественным выходом продукты чистотой599,0 - 99,6%, нс трсбукяцие дополнительной очисткидля использова)ия в пропиточных составах, лаковых и клеевых композициях.Полученные по предлагаемому способу блоки.рованные изоцианаты позволяют отверждать приготовленные на их основе )раковые и клеевые композицп при 140 . 150 С,П р и м е р . В рзкт)р, слабженный ме)палкойс термометром, загружают 0 вес,ч, фе.ю)га и0,035 вес.ч. безводного хлористого цинка и проду 25вают азотом. Затем при перемепдвании нагреваютдо 138-40 ( и добавляют 18,5 вес.ч. толуилендиизоциапап О 2,4.изомсра и 20% 2,6-изомера),оп,сне е) вы;е)кива)т при 142+ 2 С в течение2 час. ЗОВыход 1 о 15 н - зпс - (с)е)иу)ст(11 а) 99,8),о(Сгцежа)пе осн)вноо вещества в продукте99,2%, а температура дссоциации 14347 С.П р и м е р .,. В реактор, снабженный мешалкой 35и термометром, загрул(аот 88,33 вес.ч. фенола иО,7 вес безводного хлористого цинка и ироду.вакп а )огы. 3;ием при по реме 1 ива)ии на реваотдо 138 14(Р ( и добавляот 81,7 весок толуилен.иизсциИцт 165 Л 2,4-изомсраи 35", 2,6 изомера), 40о1 с:,. гго выдерживаю нри 1422 С в течение3 с,Выход х 1 уо 11. )1 с . (фени)уретан) 99,6%;: ил, 28 2)о(П р и м е р 3, В реактор, снабженный мепалкой 45 1 ге;,1 ьсз км, заруж;11 г 8.67 веса), фел и О,5 )есз, бе)ионного хлорисгого цинка и продувают азотом. Затем при перемешивании нагреван 1 до 138 - 140 С и добавляют 91,76 весл. 2,4-то. луилендиизоцианата, после чего выдерживают при 142+ 2 С в течение 1 час,Выход толуол - бис - (фенилуретана) 99,7%; т,пл. 137 - 137,5 оС,Содержание основного вешества 99,4%, а температура диссоциации 145 - 150 С. ф П р и м е р 4, В реактор, снабженный мешалкои, термометром, загружают 330,12 вес,ч, капролактама и 0,57 вес.ч. безводного хлористого цинка и продувают азотом, Затем при перемешиваюя нагревают до 110 - 120 С, добавляют 129,46 вес,ч. толуилендиизоцианата и по достижении темпера. туры 160+ 2 С реакционную смесь выдерживают в течение 1 час.Выход бис - 13,3 . (оксогексан - 1,(з - диил) - уреидо 3 - толуол 99,7%, Температура пл, 153 - 156 С(уормула изобретения Способ получения блокированных изоцианатов общей формулыЯ ЪНС(0) В Чг)гие В - 2,4 - толуилен- или смесь 2,4 и 2,6 - изо меров в соопюшении 80:20 или 65:35;(В"1где В" алкин, п=.0,1,2,3 или 4, или С (0) 1 СН. ) г)1где гп =. 3, 4, 5 или 6, путем каталитического взаимодействия толуилендиизоцианата с соединением. содержащим подвижный атом водорода, общей фор- мулы нгде В", и и г имеют указанные значения, о т и ич а ю щ и й с я тем, что. с целью упрощения процесса, в качес)ве катализатора используют хлорисый цинк в количестве ос 0,01 до 0,1 вес.Я о. суммарно. го веса исходных реагентов и процесс ведут в расплаве реакцоНой смеси