Способ получения гидрохромитов игидрополихромитов металлов

О П И С А Н И Е р 1 508480 Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл.присоединснием за и Государственнык комитет Совета Министров СССР 23) Г 1 риоритетОпубликовано(53) УД 1.876 (088.8) етен ло делам и от, Алесковский, А. П. Душина, И. П. Алексеева Ленинградский ордена Трудового Красного технологический институт имени Ленсо В, Н, Шубина намента(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИДРОХРОМИТОВ И ГИДРОПОЛИХРОМИТОВ МЕТАЛЛОВИзобретение относится к области получения гидрохромитов и гидрополихромитов металлов и может быть использовано в химической промышленности при производстве катализаторов. 5Известен способ получения хромитов металлов путем взаимодействия хром- и металл- содержащих компонентов, Однако по такому способу образующиеся порошкообразные продукты характеризуются малой удельной по верхностью 10 - 60 м/г, при этом отсутствует возможность регулирования соотношения (Ме О: СгО,) в продуктах реакции. Целью изобретения является разработка 15 низкотемпературного получения высокопористых каркасных гидрохромитов и гидрополихромитов металлов, имеющих удельную поверхность, измеряемую сотнями м/г, что позволит резко повысить каталитическую актив ность этих соединений и регулируемый условиями синтеза состав.Это достигается тем, что в качестве исходного хромсодержащего компонента применяют пористую гидратированную окись хрома 25 (хромогель), а в качестве металлсодержащего компонента - растворы солей металлов, и процесс проводят в присутствии комплексообразователей в буферных смесях.Целесообразно в качестве комплексообразо вателеи использовать аммиак, ацетат - ионы,фторид - ионы и др.При взаимодействии ионов металлов с высокопористым хромогелем в водных растворахпри комнатной температуре происходит постепенное превращение хромогеля в гидрополихромиты и гидрохромпты металлов.При полном превращении хромогеля образуются высокопористые гидрохромиты металлов с отношением окислов в их составе, отвечающем простейшему хромиту, напримерСг О,:Ме 0=1:1, что соответствует гидрохромиту состава Ме (СгО,)ггН.О.При неполном превращении хромогеля образуются гидрополихромиты металлов, содержащие в своем составе некоторый избытокСгОз по сравнению с гидрохромитом простейшего состава.Состав образующихся продуктов регулируется условиями проведения реакции, концентрацией реагирующих веществ, продолжительностью контакта реагентов,П р и м е р 1. При взаимодействии хромогеля с размером частиц 0,2 - 0,4 мм с растворами аммиаката цинка в 0,33 М растворе аммиака (величина Т:Ж в опытах 1:500) приизменении концентрации ионов цинка от2,5 10 - " мг-ион/мл до 0,2 мг-ионгмл (рН==10,3 - 11,1) через 30 суток контакта былполучен ряд продуктов с изменяющимся отно508480 Составитель О. Еремин Техред Т, Трусова Корректор Л, Котова Редактор Т. Пилипенко Заказ 50/ Изд. М 1249 Тираж б 30 Подписное ЦИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 3035, МоскваК, Раушская наб., д. 4,5Типография, пр, Сапунова, 2 шепнем пО: Сг.Оз и;:и с-газе от 0,03:1 до 1: 1. Взаимодействие рсаген гов проводилось в плотно закрыты.: сосудах. Измеренная методом адсорбции воздуха поверхность образцов с отношением ЪчО: Сг;Оз в нх составе, равном 0,08:1 и 0,82:1, составила соответственно 292 и 248 ма/г.Пример 2. При взаимодействии 0,024 М раствора аммиаката цинка в 0,25 М растворе аммика (рН=10,51) с хромогелем при изменении контакта от 5 мин до 20 суток получен ряд продуктов, отношение ХпО:Сг,Оз в составе которых изменялось от 0,17:1 до 1:1. В опытах использовалась фракция хромогеля с размером частиц 0,2 - 0,4 мм; величина Т:К в опытах 1:500. Взаимодействие реагентов проводилось в плотно закрытых сосудах,Г 1 р и м е р 3. При реакции хромогеля с 0,022 М раствором аммиаката кадмия в 0,9 М растворе аммиака (рН= - 11,0) при изменении времени контакта реагентов от 5 мин до 20 суток получен ряд продуктов, отношсще Сс 10:СгзОз в которых изменялось от 0,1:1 до 0,8:1. Взаимодействие реагентов проводилось в плотно закрытых сосудах при Т:%=1:500. Использовалась фракция хромогеля с размером частиц 0,2 - 0,4 мм.П р и м е р 4. Через 3 месяца контакта хромогеля (фракция с размером частиц 0,2 - 0,4 мм) с 0,093 М раствором аммнаката меди в 0,3 М растворе аммиака (рН=10,2) при 1:Ж -- =1:500 получен гидрохромит меди, отноцение СцО:Сг,Оз в составе которого равно 1:1. Взаимодействие реагентов проводили в плотно закрытых сосудах. Поверхность образ ца, измеренная методом адсорбции воздуха,равна 252 м/г.В аналогичных условиях при контакте хром огеля:а) с 0,1 М раствором Л 1(ХОз)з в ацетатном О буфере (рН=4,6) получен продукт с отношением Л 1;Оз.Сг,Оз, равным 0,76:1;б) при контакте с 0,09 М раствором МдС 12в аммиачном буфере (рН=9,5) получен продукт с отношением МоО: Сг,О равным 5 0 55:1;в) при контакте с 0,27 М раствором(ХН 4)зТ 1 Гв при рН=4,8 получен продукт с отношением Т 1 О 2:Сг,Оз, равным 0,3:1. Фор мул а изобретения1. Способ получения гидрохромитов и гидрополихромитов металлов путем взаимодействия хром- и металлсодеркащих компонентов, отличающийся тем, что, с целью получе ния каталитически активных продуктов с развитой удельной поверхностью, в качестве хромсодерхкащего компонента применяют пористую гидратированную окись хрома (хромо- гель), а в качестве металлсодерхкащего ком понента - растворы солей металлов, и процесс проводят в присутствии комплексообразователей н в буферных смесях.