Способ одновременного получения 1, 1-дихлор-1-силиандена и 1, 1-дихлор-1-силиандана

п)483398 Соиз Советских ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕН И Я К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУсвду полпительное к 2) Заявлено 04.01.74 12) 1983705/23-4присоединением заявки-23) Приоритет -51) Л. Кл. С 07 г 103/02 рственнын комитет Совета Министров С 53) УЛК 547.245.0,ата 2) Авторы изобретею Е. А, Чернышев, Н. Г. 1(омаленкова и Л амши 1) Заявитель Известен пир ,ценк хлорел пилоксиорганохл времени контакт Изобретение относится,к спосооу .получения кремнийорганических гетероциклическпх мономеров, в которых атом кремния находится в цикле и соединен с ароматическим радикалом и винильной или алифатической группой.Эти гетероциклические соединения - первые представители новых классов кремний- органических мопомеров, способных как к идролизу по связям 81 - С 1, так и к реакциям, характерным для двойной связи, могут быть использованы в синтезе кремнийорганических полимерных материалов.1,1-Дихлор-силаинден и 1,1-дихлор-силаиндан и способ их получения в литературе пе описаны. лиз ранов,ренлаг10 - 10 зличныапримеов, при0 сек,рганозаме о-бисдифе 0 - 750 С и одновр аиндена я в том о-хлорфе о-хлор фе ридами е при 6 акционн еменного пои 1,1-дихлорчто впнил- нилвинилди- нилвинилдиподвергают 00 - 750 С и ой зоне 10 -Реакция протекает схеме 8 т,-:СН=ВЙ И В т- СН=СН 2+ 2 Ы 1 С 1 С 1 Социалистических Республикф:.: " 2 с г .,, Н А И 1,1-Д И ХЛ О РДАНА2 Предлагасмып спосо лучеия 1,-дихлор-сил 1-силаипдапа заключае фенилдихлорсилан или хлорсилан, или смесь хлорсилана с кремнийги пиролизу в газовой фа времени пребывания в р00 сея.483398 35 Предмет изобретения Составитель М, Коротеев Техред Л. КазачковаРедактор Т. Шарганова Корректор И. Симкина Заказ 237/455 Изд.972 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Я(-35, Раугдская наб., д. 4/5Тип, Харьк. фпл, пред, Патент Образоватле 1,1-дихлор-силаиндана можно объяснить протекающим при высоких температурах пиролиза частичным гидрировапием кратной связи 1,1-дихлор-силаиндена.Пиролиз проводят при атмосферном давлении в проточной системе путем пропускапия исходного реагента или смеси реагентов через полую кварцевую или металлическую трубку при 600 - 750 С со скоростью, обеспечивающей время пребывания в реакционной зопе 10 - 100 сек,П р и см е р 1. Через полую,кварцевую или металлическую трубку (диаметр 28 мм, длина 650 лл), нагретую до 690 С, пропускают 172 г фепилвинилдихлорсилана при времени пребьввания его в реакционной зоне 45 сея, Продукт реакции конденсируют в водяпосм холодильнике, собирают в приемнике, охлаждаемом ледяной водой, и получают 143 г конденсата, при разгонке которого при атмосферном давлении выделяют 3 г четыреххлористого кремния, 9 г бензола, 12 г толуола. Остаток после разгонки перегоняют и вакууме и выделяют 26 г фенилтрихлорсилана и 60 г фракции, т. кип. 95 - 120 С/10 мл, состоящей по данным ГЖХ из исходного фенилвипилдихлорсилана. Кубовый остаток составляет - 25 г, Фракцию с ткип. 85 - 120 С/ 10 мм разгоняют на ректификационной колонке (30 т.т.) и выделяют 25 г фенилвинилдихлорсилана, т. кип, 98 С/1 О мм; 16 г ( - 10%) 1,1-дихлор-силаиндена, т. кип.110 С 10 мм; по 1,5675; г/" 1,2744; и 17 г ( - 10%) 1,1-дихлорсилаиндана, т. кпп. 118 С/ ,/1 О лл; и 1,5535; а 4 1,2814.Найдено, %; С 47,38; 47,55; Н 2,81; 2,90;8 13,05; 13,28; С 35,0; 35,55.Вычислено, %: С 47,82; Н 2,98; Я 13,9; С 35,3.Найдано, %: С 46,91; 46,75; Н 3,80; 3,75; Я 1 13,05; 13,48; С 1 35,01; 35,22.СвНзС 1,ЯьВычислено, о. С 47,1; Н 3,93; 51 13,75; С 35,05,Структура полученных целевых продуктовподтверждается спектрами ПМР, молекулярный вес определен масс-спектрометрически.П р и м е р 2. Через полую кварцевую 5 трубку (см, пример 1), нагретую до 680 С,пропускают 23,6 г о-хлорфенилвипилдихлорсилана при времени пребывания его в реакционной зоне 40 сек, получают 20 г,конденсатакоторый перегоняют при атмосферном 10 давлении, и выделяют 1,5 г четыреххлористого кремния, 1 г бензола и 0,8 г хлорбензола.Остаток разгоняют в вакууме на ректификационной колонке и .выделяют 3 г фенилтрихлорсилана, 2,5 г фенилвинилдихлорсилана, 5 2,5 г ( - 12 Л) 1,1-дихлор-силаипдепа, 2 г( - 10% ) 1,1-дихлор-силаиндана и 5 г исходного о-хлорфенилвинилдихлорсилана. П р и м е р 3. Через полую титановую 29 трубку (см. пример 1), нагретую до 690 С,пропускают смесь 34 г о-хлорфенилвинилдихлорсилана и 50 г трихлорсилана при времени пребывания реагентов в реаюционной зоне 30 сея и получают 73 г конденсата, который 25 перегоняют при атмосферном давлении, и выделяют 15 г трихлорсилана, 30 г четыреххлористого кремния и 1 г хлорбензола. Остаток перегоняют в вакууме на ректификационной колонке и выделяют 5,7 г фенилтрихлорсилазо на, 1 г фенилвинилдихлорсилана, 5 г (17,5%)1,1-дихлор-силаиндена и 5,6 г (- 20%) 1,1- дихлор-силаиндана. Способ одновременного получения 1,1-дихлор-силаиндена и 1,1-дихлор-силаиндана, отличающийся тем, что фенилвинилдихлорси лан или о-хлорфенилвинилдихлорсилан, илисмесь о-хлорфенилвинилдихлорсилана с кремнийгидридами подвергают пиролизу в газовой фазе при температуре 600 - 750 С и времени пребывания в реакционной зоне 10 - 100 сех 45 с последующим выделением целевого продукта известными приемами.