Способ получения бензойной кислоты

Класс 12 о, 8, 482 ТЕНИЕ ТВО НА И ОПИСАНИЕ пособа получения бенэойной кислотьзаявленному 26 июн840),ому свидетельству А. Д. Ротштейна 1935 года (спр. о перв.17 даче авторского свидетельства опубликованоК авторск 1 августа 1936 года ВТОРСНОЕ СВИДЕТЕЛ Для переработки получаемых при производстве бензилцеллюлозы отходов в полезные промышленные продукты наиболее целесообразно подвергать их процессу окисления, Уже из предварительных опытов выяснилось, что наиболее благоприятным окислителем является азотная кислота. Первоначальные опыты велись с дибензиловым эфиром, отогнанным из отходов; в дальнейшем оказалось, что более удобным и экономически эффективным является окисление непосредственно сырых отходов без предварительной разгонки их на индивидуальные продукты.В результате опытов было установлено, что оптимальными условиями реакции является температура 90 - 95 и что соли железа действуют каталитически, значительно ускоряя процесс окисления. В последнем случае реакция окисления по смешении компонентов начиналась сама по себе, сопровождаясь сильным выделением бурых паров окислов азота и повышением температуры,Разделение смеси окисленных про. дуктов не представляло больших трудностей. Бензальдегид выделялся в виде бисульфитного соединения; бензойная кислота выделялась из масляного остатка путем ее экстрагирования горячей водой и кристаллизации из той же воды при охлаждении. В остатке были получены жирные кислоты, образовавшиеся в результате гидролиза мыла азотной кислотой. В дальнейших опытах процесс направлялся таким образом, чтобы продуктами окисления были в основном или бензальдегид или бензойная кислота.Для окисления отходов, преимущественно, в бензальдегид применялось следующее изменение процесса. При постепенном окислении отходов образующийся бензальде гид выводился из окислительной среды водяным паром, чем устранялась возможность его дальнейшего окисления в бензойную кислоту. Сохраняя в реакционном сосуде постоянный уровень жидкости и не разжижая таким образом окисл ительной среды, удалось достигнуть оптимальных условий для выхода бензальдегида, достигавшего 85 - 90% (из расчета на органическую часть отходов, не считая мыла) при концентрации бензальдегида 87 - 93%,Указанное одновременное совмещение процесса окисления и отгонки водяным паром дало возможность, не прибегая к выделению бензальдегида через бисульфитное соединение, получить его из отгона простой фракционировкой после просушки хлористым кальцием.Примерный составвых остатках (в проц.):дибеизилового зфира .бензилового спиртабензальдагилатолуола .жирных кислотбензил целлюлозы,воды отходов в кубоостальное в поваренн соль и щелочь.Процесс окисления проводится следующим образом. Полученные кубовые остатки ззгружают в реакционный сосуд, куда также задают равное им по весу количество воды.Процесс начинается пуском из барбатера водяного пара с одновременным постепенным приливанием из мерника азотной кислоты до появления сильного вспенивания и бурного выделения окислов азотд, Образующийся бенззльдегид выводится из сферы реакции водяным паром и, пройдя холодильник, конденсируется вместе с паром, поступая в приемник. Свежие порции окислителя добавляют каждый раз, как только в дестиллате перестают показываться капли бензальдегида. Общее к личество применяемой азотной кислоты (концентрированной технической, уд. в. 1,4) составляет, примено, 0,65 кг на 1 кг сырых отходов.Полученный бензальдегид после от. деления его от воды требует очистки, танк как содержит окислы азота. Последние нейтрализуют водным раствором кальцинированной соды до появления средней реакции, затем отделяют бен. ззльдегид от раствора годы, промывают водой и сушат хлористым кальцием, Высушенный продукт разгоняется на фракции в ректификационной колонне, причем фракция, кипящая при 178 - 182, принимается за бензальдегид.Полученное после окисления отходов и отгонки беизальдегида застывшее. масло, содержащее жирные кислоты,. очищают в несколько приемов горячей водой от бензойной кислоты, которая при охлаждении воды выпадает в виде чешуйчатых кристаллов. Промытые таким образом жирные кислоты могут быть неносредственно использованы для эмульгирования бензилцеллюлозного теста,Для получения бензойной кислоты процесс начинают нагреванием смеси отходов и воды открытым водяным паром, примерно, до 90 - 95, Затем прекращают пуск пара и начинают постепенное приливание азотной кислоты. Окисление ведут с обратным холодильником в течение 2 - 2 Ь чзсов, Реакция считается законченной, когда после приливания кислоты бурное выделение окислов азота прекращается. Количество применяемой кислоты 0,7 кг на 1 кг отходов.Полученную после окисления массу охлаждают, отделяют от воды и многократно выщелачивают из нее горячей водой бензойную кислоту. Последняя выделяется, как было указано выше, при охлаждении воды.После выщелачивания бензойной кислоты в остатке получают жирные кислоты, которые, как указывалось, могут быть использованы для эмульгирования бензилцеллюлозного теста после эфиризации,П р едмет из о б ре т е ния.Способ получения бензойной кислоты окислением дибензилового эфира или содержащих его отходов от производства бензилцеллюлозы, отличающийся тем, что в качестве окислителя применяют азотную кислоту.