Способ получения бензотиофана

пп 4824 кх 4 Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявле явки Юо присоединением з Государствеииык комитет Совета Министров СССРта опубликования оп ания 04,01.7. Воль-Эпштейн, Е. Я и Т. Ф. Мальгинанститут горючих иско А. Д. Беренц(71) Заявит мь НИЯ БЕНЗОТИОФАН СОБ ПОЛУ бензо схо п опроходри селе зволяет получать Изобретение относится,к усовершенствованию способа получения бензотиофана, который может найти применение как реактив, исходный продукт для синтеза биологически активных соединений и красителей.Известны способы получения бензотиофана путем ппопускания р-оксиэтилфенилсульфида при температуре 300 С над окисью алюминия или цеолитом, взаимодействия о-этилфенола с сероводородом при 350 С в присутствии алюмосиликата или цеолита, восстановления бензотиофен,1-диоксида литийалюминийгидридом, восстановления бензотиофена натрием в спиртовом растворе.Недостатками этих способов являются труднодоступность исходных соединений, многостадийность, а также технологическая сложность процесса.Известен также способ получения бензотиофана путем восстановления бепзотиофена водородом под давлением (111 атм) при 438 С в отсутствие катализаторов. При этом способе возможен гидрогенолиз целевого продукта в условиях реакций.С целью повышения селективности процесса предлагают проводить гидрирование бензотиофена в присутствии палладийсульфидного катализатора при температуре 220 - 300 С и давлении 1 в 1 ат.Предлагаемый способ по тиофан с выходом за до 60/о оти диого бензотиофана п ктивностир цесса 90 - 100%,По предлагаемому способу гидрирование5 бепзотиофена осуществляют на проточнойустановке в присутствии палладийсульфидного катализатора при температуре 220 - 300 С,давлении 1 - 100 ат, объемной скорости подачи сырья 0,1 - 3,0 час -и соотношении водоО рода и бензотиофена 200 - 2000 л на 1 кг.В качестве исходного соединения применяют бензотиофен, выделяемый из каменноугольной смолы, из нефтепродуктов или получаемый синтетическим путем. Бензотиофен5 гидрируют в чистом виде или в растворе углеводорода. Растворителями могут служитьпарафиновые, нафтеновые или ароматическиеуглеводороды с т, кип, ниже 200 С, напримерн-гептан, н-нонан, циклогексан, бензол, толуо ол идр,Палл адийсульфидный катализатор содержит0,1 - 5,0% палладия на активной у-окиси алюминия. Его приготовляют по следующей методике. Таблетки технической окиси алюминия5 марки МЛпропитывают раствором хлористого палладия в слабой соляной кислоте, затем эти таблетки обрабатывают сероводородом при атмосферном давлении в интервалетемператур 20 - 60 С (температура можетО быть и более высокой). В этих условиях хло482454 Составитель Г, ПавелкоРедактор Т. Никольская Техред Т, Курилко Корректор А. Дзесова Заказ 3051713 Изд, Кв 1751 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4,5Типография, пр. Сапунова, 2 ристый палладий переходит в сульфидную форму.Перед работой осерненный катализатор активируют водородом под давлением 20 ат, температуре 150 - 300 С.Один из образцов катализатора после активации содержит палладия 0,5%, серы 0,2 .Переработку бензотиофена целесообразно осуществлять в условиях, при которых степень его превращения в бензотиофан составляет до 50%. В этом случае продуктов гидрогенолиза практически не образуется. Из гидр огенизата ректификаций выделяют бензотиофан ( чистота не менее 99,0 ), а непревращенный бензотиофен возвращают на гидрирование. При полной переработке бензотиофена по такой схеме выход бензотиофана составляет около 90 .Предлагаемый способ получения бензотиофана отличается высокой селективностью процесса и простотой технологического оформления.П р и м е р 1. Коксохимический бензотиофен (температура кристаллизации 30,3 С, содержание основного вещества 96,6% ) гидрируют в виде 50%-ного (по весу) раствора вн-гептане на катализаторе в осерненной форме при 260 С, давлении 50 ат, объемной скорости 0,7 час- и подаче 1000 л водорода на 1 кг бензотиофена,Получают гидрогенизат следующего состава, вес. % (без учета н-гептана): бензотиофан 51,5, бензотиофен 45,7, этилбензол 2,1, сероводород 0,6; селективность процесса 91 о/100 г гидрогенизата 70% -ного раствора бензотиофена в н-гептане ректифицируют на колонке эффективностью 30 теоретических тарелок с флегмовым числом 15, Получаютфракцию с т. кип. до 225 С (выход 61,4%),содержащую и-гептана 49,5%, бензотиофенаб 50,5%, фракцию с т. кип. 225 - 230 С (выход2,6/в), содержащую бензотиофена 44,8 , бензотиофана 55,2%; фракцию с т. кип, 230 -232,5 С (выход 1,5%), содержащую бензотиофена 22,6%, бензотиофана 87,4/, (эти фракции возвращают в сырье для гидрирования),бензотиофан с т. кип. 232,5 - 235 С (выход32,5%).Содержание основного вещества 99,5/о,пз 61,6012, д фо 1,1122,5 Остаток с т. кип. выше 235 С получают вколичестве 0,5/о, потери составляют 1,5 о . Предмет изобретения201. Способ получения бензотиофана каталитическим гидрированием бензотиофена при повышенной температуре и давлении с последующим выделением целевого продукта из вестным способом, отличающийся тем,что, с целью повышения селективности процесса, гидрирование проводят на палладийсульфидном катализаторе при температуре 220 в 3 С, давлении 1 в 1 ат и объемной 30 скорости 0,1 - 3,0 час-.2, Способ по п. 1, отличающийся тем,что бензотиофен гидрируют в растворе парафиновых, нафтеновых или ароматических углеводородов.35 3. Способ по п, 1, о тл и ч а ю щи й с я тем,что содержание палладия в катализаторе составляет 0,1 - 5,0/ю