Способ получения органоциклосилазаоксанов

468934 Союз Советских Социалистических Республик(23) ПриоритетОпубликовано 30,04,7Дата опубликования Совета Министров СССло делам изобретенийи открытий юллетень16 3) УДК 678,84(088.8 сания 01,12.7(71) Заявитель Казанский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института синтетического каучука им. акад, С, В, Лебедева(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯГАНОЦИКЛОСИЛАЗАОКСАНОВ дуальных соединений низкий и 28 - 34%.бретения является упрощение ышение выхода целевых продуквыход и не превьЦелью способа тов,Для э щей фор ндиви шает изо и пов тогомуль С 1 02510 пауз где К - алкил, арил; и - 1, 2, 3, подвергают взаимодействию с гексаметилдисилазаном в присутствии пиридина при температуре 75 - 125 С и непрерывном удалении триорганохлорсилана.Процесс осуществляется в кубе ректификационной колонны при непрерывном отборе образующегося при диспропорционировании триорганохлорсилана, что обеспечивает протекание реакции исключительно в направлении образования органоциклосилазаоксанов.П р и м е р 1. В куб ректификационной колонны загружают 69,3 г (0,34 г моль) 1,3 - дихлортетраметилдисилоксана, 55 г (0,34 г моль) гексаметилдисилазана и 124 г ппридина. Реакционную смесь нагревают в течение 6 час при температуре до 121 С с непрерывным отбором с верха колонны триметилхлорсилана, выход которого достигает63,48 г (85,67%). Изобретение относится к области получениякремнийорганических циклических соединений,содержащих смешанные органосилоксановыеи органосилазановые звенья. Такие продуктыиспользуются в качестве мономеров для получения силоксановых каучуков повышенной термостойкости.Известен способ получения органоциклосилазаоксанов путем аммонолиза короткоцепных а,ь-дихлорорганосилоксанов или со оаммонолиза их с диорганодихлорсиланамижидким аммиаком в среде органического растворителя,Однако для осуществления синтеза по известному способу требуются значительные количества жидкого аммиака и растворителей.Процесс синтеза требует исключительных условий (Т= - 70 С), сопровождается образованием большого количества хлористого аммония, выделение и очистка которого свя-заны со значительными техническими трудностями, Вследствие этого известный способ характеризуется неудовлетворительной технологичностью и низкой производительностью,требует значительных энергетических затрат,что делает проблематичным использованиеего для практической реализации, Способ характеризуется неудовлетворительной избирательностью, вследствие чего в процессе синтеза образуются сложные смеси продуктов; зО ж-дихлорорганосилоксаны об468934 ксана, 16,1 (0,1 г моль) гексаметилдисилазана и 10 мл пиридина. Реакционную смесь нагревают до 110 С с непрерывной отгонкой триметилхлорсилана в течение 4 час. Выход триметилхлорсилана 20,5 г (94 о/о). Перегонкой в вакууме из кубовой жидкости выдеден дифенилтетраметилциклотрисилазади- оксан Перегонкой с последующей перекристаллизацией из гексана из кубовой жидкости выделен октаметилциклотетрасила,8 диаза,6 диоксан. Выход 46,85 г (93,38% ), т. кип. 207 - 208 С/1 мм рт. ст., т. пл. 38 С, Мол. вес. найдено 232, вычислено 294 10 с,н-о-цсц,д11 Я: Я 38,13; М 9,76о/о. Ы 380. 1 М 9,522. По аналогичной методике ем 47,3 г (0,17 г моль) аметилтрисилоксана с 27,5 ггексаметилдисилазана в приг пиридина получают гексаме- илазадиоксан о, /оено,ер Выход 30 г (87/,), т. кип. 240 С/115 Мол, вес найдено 315, вычислено 34 Найдено, %: Я 24,8; Х 3,98 Вычислено, %: Ы 24,3; И 4,06 мм рт.5. иствиргекмоль74,8трис Предмет изобретения т. кип. 152 - 153 С/ ено 197,5, вычисле 48 г (88,7%),Мол. вес найд1,4071.о/о, 81 38,99; Ио/о: Я 1 38,0; Х3. В перегонзагружают 43,3 - дифенил Выход 33, /1 мм рт. стно 221, л, Найдено, Вычислено Примерфлегматороь1,5-дихлори - 1,2,3,саметилдиси при темпер удалении подвергаюлазаноматуре 75триорган колбу с де- (0,1 г моль) етилтрисилоСоставитель Т, Хороших едактор О, Юркова Техред О. Гуменюк Корректор Н, АукПодписиССР Тираж 496Совета Министрои открытийнаб., д. 4/6 Изд.1636 ПИ Государственного комитета по делам изобретений Москва, Ж, Раушскаипография, пр. Сапунова,Найден Вычисл Прим взаимоде 1,5-дихло (0,17 г сутствии тилцикло 6,17 6,34 ную 0,1 г тетра Способ пнов, о тл упрощения левых прод 25 общей фор олучения органоциклоичающийся тем, чтспособа и повышенияуктов, а,го-дихлорорганмулыС 1 Кз 510 пй 281 С 1 где Я - алкил, арил; взаимодействию с ге30 присутствии пиридин 125 С и непрерывном хлорсилана. илазаоксас целью выхода це- осилоксань