Способ получения полифосфазенового каучука

(45) Дата опубликования описании 25.10.77Вщдврственнвй ювао Свввтв Министров ССОР вв девам вЮретенвй и втнрытнйВ. В, Коршак, С. В. Виноградова, М, А, Андреева и Е. Г, Лагуткина Ордена Ленина институт злемеитоорганических соединений АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФОСФАЗЕНОВОГО КАУЧУКА Изобретение относися к области получе= ния фосфазеиовых полимеров с эластомерными свойствами, которые можно применять в качестве уплотнителей, прокладок, гер. - метиков для работы в жестких условиях.5Известен способ получения полифосфазеновых эластомеров, имеюших прн атоме фосфора в качестве заместителей трифторэтокси- и фенилфеноксигруппы, путем взаимодействия высокомолекулярного полидихлорфосфазена со смесью алкоголята фторированного спирта формулы СТ -СН ОМ и. алкоголята п-фенилфенола формулы С,НаС,Н 40 М, где М - шелочный металл. Однако получаемые полимеры обладают эластомернымн15 свойствами и низкой температурой стеклования (-46 С) ливфь при высоком содержании фторированных групп (около 90%), что требует большого расхода дорогостоя-, аего фторированного спирта. 20С целью повышения качества и удешевления целевого продукта предлагается в качестве фенолятов использовать соединения формулы Х-С,Н ОМ, где ХН, СН, С 0, а в качестве алкоголятов - соединенйя обшей 25 9фоРмУ - Н (СГ 2 СР)п СНвом, где М щеленной 1 еталл д Й 3Согласно изобрете 1 ппо получают аморффные каучукопободные полифосфазены с низкими температурами стеклования при высоком содержании нефторированного компонента, что значительно снижает стоимость полимера,Полученные полифосфазеновые зластомеры в качестве заместителей при атоме фосфора наряду с фторалкоксидными группамитипа Н(СОС 72) СНБО содержат феноксидные группы типа Х-С Н О, где Х-Н, СН С 1.щСущность предлагаемого способа заключается в осуществлении взаимодействиярастворимого высокомолекулярного полидихлорфосфазена со смесью алкоголятов алифатических фторированных спиртов указаннойформулы и фенолятов указанной формулы,Процесс осуществляют в среде органического растворителя при комнатной темперетуоре или при нагревании до 120 С.Полученные сополимеры являются аморфными, прозрачными, каучукоподобными, нвЗаказ 3322/44 Тираж 61 О Подписи ое ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по дедам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 горючими высокомолекулярными соединениями, свойства которых могут меняться в широких пределах в зависимости от соотношения и химического. строения использованных компонентов.5Существенное преимущество предлагаем ого способа перед известным заключается втом, что введение указанных фенолов и фторспиртов приводит к получению эластичйыхполифосфазенов с низкими температурамистеклования при большом содержании феноксигрупп. Благоприятный эффект появленияэластомерных свойств и получение полимеоров с т. стекл. от 30 до - 20 С наблюдаются при содержании феноксидных групп60-70%, тогда как в известном способевведение 40% фенипфенопа приводит кополучениюполимеровст, стекл. +12 С, а80% - с т. стекп, +34 С. Согпасно предпагаемому способу т. стекп, попимеров от -50 до -40"С достигается привведении 50% феноксидных групп, а в известном уже при 7-8%.П р и м е р 1, Раствор смеси алкоголята и фенолята, приготовленный из 1,68 г(0,12 моль) фенола в 3.00 мл абсолютного тетрагидрофурана прибавляют по каплямк 3.60 мл 0,5 М раствора полидихлорфос- З 0фазена (9,28 г, 0,08 моль) в тетрагидрофуране. Смесь перемешивают при комнатнойтемпературе 8-40 ч, Полимер высаживаютв воду, отфильтровывают, затем дваждыпереосаждают из ацетона в воду, после че- З 5го сушат в вакууме при 40 С до постоянного веса, Выход 3.0,8 г. Полимер эластичен,прозрачен, т. стекл. -50 С,оП р и м е р 2, Аналогичен примеру 1,ио раствор смеси алкоголята и феиолята готовят в ди-н- бутиловом эфире, а растворполидихлорфосфазена - в толуоле, После смешения компонентов реакционную массу нагревают при 120 оС в течение 8-24 ч. Выделение и очистка полимера аналогичны описанным в примере 1, Выход 6,5 г т. стекл. -40 оС.П р и м е р 3, Аналогичен примеру 1, только молярное соотношение спирта и фенола в смеси составляет 1:3, т,е, берут 7,92 г (0,06 моль)2,2,3,3 тетрафторпропанола и 23,1 г (0,18 моль) фенола. Выо ход полимера 7,6 г, т. стекл. - 20 С.П р и м е р 4. Аналогичен примеру 1, но вместо фенола берут,. и-хлорфенол (15,4 г, 0,12 моль). Получено 10,4 г полимера, т. стекл, -40 С.П р и м е р 5. Аналогичен примеру 1, но вместо фенола берут трикрезол (12,96 г, 0,12 моль), Получено 5,3 г каучукоподобоного полимера, т. стекл, -50 С. П р и м е р 6. Аналогичен примеру 1, только вместо лития берут натрий (2,76 г, 0,12 моль), Получено 8,0 г каучукоподобного полимера. Формула изобретения Способ получения полифосфазенового каучука путем взаимодействия высокомолекулярного полидихлорфосфазена со смесьюфенолята и алкоголята фторированного спирта в среде .органического растворителя,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюулучшения качества и удешевления получаемых продуктов, в качестве фенолята используют соединение формулы Х-СНОМ, гдеХ = Н,СНэ, Ж а в качестве алкоголятафторированных спйртов - соединение формулы Н (С С Г )СНОМ, где М - щелочной металл, И 1, 2, 3,