Способ получения солянокислых солей 1, 5-диамино-или 1, 3, 5, 7 тетраминоадамандиола-2, 6

О П И С А Н И Е (11) 466212ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскик Социалистических Республик(51) М. Кл. С 07 с 87 Заявлено с присое ием заявкиГасударственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретенийи открытии(53) УД ия описания 15.12.7 та опубликов 2) Авторы изобретен(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЯНОКИСЛЫХ СОЛЕЙ 1,5-ДИАМИ НО-ИЛ И 1,3,5,7-ТЕТРАМ И НОАДАМАНТАНДИОЛА,67,39; И 10,3 Изобретение относится к способу получения новых соединений - солянокислых солей 1,5- диамино- или 1,3,5,7-тетраминоадамантандиола,6, содержащих аминогруппы у третичного атома углерода, обладающих биологической активностью, которые могут найти применение в фармацевтической промышленности, а также в химии полимеров.Известен способ получения производных алкиламиноадамантана или их солей, заключающийся в том, что солянокислую соль 1- ада мантанкарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с метиламином.Предлагаемый способ заключается в том, что соответствующие гидразиды 2,6-диоксиадамантанкарбоновых кислот подвергают взаимодействию с нитритом натрия при температуре не выше 10 С с последующим воздействием на образовавшиеся ацилазиды хлороформом и обработкой полученных изоцианатов соляной кислотой в течение 1,5 - 2 час.При этом с целью сокращения продолжительности процесса промежуточный продукт можно и не выделять.П р и и е р 1. Дигидрохлорид адамантандиол,6-диамина,5.5,4 г дигидразида,3 адамантандиола,6 растворяют в смеси 30 мл воды и 4 мл концентрированной соляной кислоты, затем приливают 50 мл эфира и охлаждают до 5 С,после чего дозируют при 5 - 10 С 3,28 г нитрита натрия в 10 мл воды, Эфирный слой отделяют, а водный экстрагируют трижды 30 млэфира. Объединенные эфирные вытяжки про 5 мывают 2%-ным раствором бикарбоната натрия, водой и сушат над хлористым кальцием.Эфир отгоняют, затем добавляют 30 - 50 млсухого хлороформа и кипятят 1 - 1,5 час (допрекращения выделения азота) с хлоркаль 10 циевой трубкой. Далее хлороформ отгоняют, костатку добавляют 50 мл концентрированнойсоляной кислоты и нагревают на кипящей водяной бане 1,5 - 2 час (до прекращения выделения углекислого газа). Раствор упаривают5 досуха и твердый осадок очищают высаживанием из воды ацетоном, Получают 2 г(39% ) белого порошкообразного вещества,т. пл. выше 300 С.Найдено, %: С 42,56, 43,09; Н ,83, 7,00;20 И 9,43, 9,57; С 1 22,83, 22,94,С 1 оНгоИгОяС 1.Вычислено, %: С 44,28; Н 3;С 1 26,19.П р и м е р 2. Тетрагидрохлорид адамантандиол,6-тетрамина,3,5,7.5 г 1,3,5,7-тетрагидразида адамантандиола 2,6 растворяют в смеси 25 мл воды и 9 мл соляной кислоты (Й 1,17 г/см), затем добавляют 50 мл эфира, охлаждают до 5 С и при30 5 - 10 С дозируют 4,65 г нитрита натрия в466212 Предмет изобретения Составитель Сидякин Техред 3. Тараненко Корректор А, Дзесова Редактор 3. Горбунова Заказ 2805/8 Изд.636 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 20 мл воды. По окончании добавления эфирный слой отделяют, а водный экстрагируют трижды 30 мл эфира. Объединенные эфирные вытяжки промывают 2%-ным раствором бикарбоната натрия и водой, после чего сушат над хлористым кальцием.,Эфир отгоняют, добавляют 75 мл сухого хлороформа и кипятят с хлоркальциевой трубкой до прекращения выделения азота (1 - 1,5 час). Далее хлороформ отгоняют, добавляют 50 мл соляной кислоты (д 1,17 г/см) и кипятят 1 - 1,5 час. Выпавшую соль отфильтровывают, маточник упаривают до 1/3 объема и добавочно отфильтровывают соль, Общий вес соли 2,21 г, После высаживания ацетоном из воды получают 1,9 г (41%) целевого продукта, т. пл. выше 360 С. Содержание основного вещества, определенное потенциометрическим титрованием, 96/о Найдено, %: С 31,91, 31,59; Н 6,17, 6,19; К 149,96, 14,34; С 1 37,5, 37,14. Сгв Н 24 К 4 С 1402. Вычислено, %: С 32,08; Н 6,42; К 14,97;5 С 1 37,96,Способ получения солянокислых солей 1,5- 10 диамино- или 1,3,5,7-тетраминоадамантандиола,6, о тл и ч а ю щи й с я тем, что соответствующие гидразиды 2,6-диоксиадамантанкарбоновых кислот подвергают взаимодействию с нитритом натрия при температуре не выше 15 10 С с последующим воздействием на образовавшиеся ацилазиды хлороформом и обработкой полученных изоцианатов соляной кислотой с выделением целевого продукта в виде солянокислых солей известным способом.