Способ получения фосфорсодержащих полимеров

ОПИСАН И Е (и)459478ИЗОБРЕТЕН И ЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сова Советских Социалистических Республик(51) М. Кл. С 081 15/02 Государственный комитет Совета Министров СССР(088,8) по делам иэобретений и открытий(72) Авторы изобретения С, В. Шулындии, В, Ш. Гурская, Б, Е. Иванов, Р. Г. Кузовлева и М, А, Коршунов Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВИзобретение относится к способу полученияфосфорсодержащих полимеров путем сополимеризации ненасыщенных соединений с диалкилфосфонбутадиенами. Эти полимеры, наряду с хорошей адгезией к стеклу и металлу ивысокоэластическими свойствами, обладаютвысокой избирательной способностью поглощать из водных растворов азотнокислое серебро и йод. На основе этих полимеров можно получать прозрачные и термостойкие органические стекла,Известен способ получения фосфорсодержащих полимеров путем радикальной сополимеризации 2,3-ди-(диэтилфосфон)-1,3-бутадиенас ненасыщенным соединением - малеиновымангидридом, Однако указанные сополимерыне обладают избирательной сорбционной способностью.С целью получения полимеров, обладающихвысокой избирательной способностью поглощать из водных растворов азотнокислое серебро и йод, и расширения ассортимента новых полимерных материалов в качестве ненасыщенного соединения используют тиоалкилакрилат.Сополимеризацию тиоалкилакрилатов общей формулыСН, = СХСООЙЯЙ,де Х - Н, СНэ, К - СгН 4, СНгСНСНг,СНгСН (ОН); К - СНэ, СгНе, С 4 Н 9, с 2,3-ди(диэтилфосфон) -1,3- бутадиеном проводят в блоке или в растворе органического растворителя при температурах 50 - 100 С в присутствии радикальных инициаторов (органические перекиси, азосоединения). Таким методом можно получать с хорошим выходом и удовлетворительным молекулярным весом полимеры, содержащие до 50 мол, % 2,3-дн(-ди этилфосфон)-1,3-бутадиена.Полученные сополнмеры представляют собой твердые вещества белого цвета, растворимые в бензоле, ацетоне, хлороформе; нерастворимые в спиртах, серном и петролейном 15 эфирах, в воде. Полимеры подвергаются механической обработке, легко прессуются под давлением в прозрачные стекла и могут применяться в качестве пленкообразователей с хорошей адгезией к стеклу и металлу. Термо механические испытания показали, что полученные полимеры проявляют высокоэластические свойства, температуры стеклования их в зависимости от состава изменяются в пределах от ( - 20) до (+25)С, температуры теку чести - в пределах от 20 до 130 С.Пр и м ер 1. В стеклянную ампулу загружают 0,53 г 2,3-ди- (диэтилфосфон) -1,3-бутадиена (ДЭФБ), 1,47 г метилтиоэтилметакрилата (МТЭМА) (молярное соотношение 30 1:5,7) и 1% от веса мономеров инициатора459478 Предмет изобретения Составитель Т. Самедова Редактор Л. Ушакова Техред А. Камышникова Корректор В. Брыксина Заказ 572/17 Изд.333 Тираж 496 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3динитрила азоизомасляной кислоты (ДАК). Ампулу вакуумируют и запаивают под вакуумом. Затем ее помещают в термостатируемый сосуд при 60 С, Через 5 час ампулу вскрывают, образовавшийся полимер очищают переосаждением из ацетона в петролейный эфир, Выход сополимера 1,53 г (76,6%). Содержание фосфора 4,58%, серы 15,14%. Характеристическая вязкость в растворе ацетона при 25 С т 11=0,95. Температура стеклования 24 С. Температура текучести 122 С. Полученный полимер поглощает из 0,1 н. водного раствора 1,4 ммоль АдХОз/г полимера,П р и м е р 2. В ампулу загружают 1,4 г ДЭФБ, 1,6 г МТЭМА (молярное соотношение 1: 2,3) и 1 вес. % инициатора - ДАК. Методика полимеризации аналогична приведенной в примере 1. Время полимеризации 8 час. Выход сополимера 1,84 г (61,3%). Содержание фосфора 6,96/ серы 12,16% Характеристическая вязкость Я =0,5. Температура стеклования 19 С. Температура текучести 72 С, Адсорбция из 0,1 н. раствора составляет 1,8 ммоль АдМОз/г полимера и 0,52 ммоль 1,/г полимера.П р и м е р 3. В ампулу загружают 2,01 г ДЭФБ, 0,99 г МТЭМА (молярное соотношение 1: 1) и 1 вес. % инициатора - ДАК. Методика полимеризации аналогична приведенной в примере 1. Время полимеризации 8 час. Выход сополимера 0,99 г (32,8%). Содержание фосфора 9,56%, серы 9,22%. Характеристическая вязкость т 1=0,33. Температура стеклования 0 С. Температура текучести 42 С,4П р и м е р 4. В ампулу загружают 0,63 гДЭФБ, 2,37 г ди-(бутилтио) -изопропилметакрилата (молярное соотношение 1: 4) и 1 вес, /о инициатора - ДАК. Методика по лимеризации аналогична приведенной в примере 1. Время полимеризации 8 час. Выход сополимера 1,93 г (64,2%). Содержание фосфора 3,46/о, серы 17,25%. Температура стеклования - 18 С. Температура текучести 20 С.10 Пример 5. В ампулу загружают 0,28 гДЭФБ, 1,23 г МТЭМА (молярное соотношение 1: 9), 1 вес. % инициатора ДАК и 4 мл ацетона. Полимеризацию проводят аналогично примеру 1. Через 3 час ампулу вскрывают, обра зовавшийся полимер выделяют осаждениемв петролейный эфир и очищают переосаждением из ацетона в петролейный эфир. Выход сополимера 0,65 г (53,1%). Содержание фосфора 2,18%, серы 16,39.20 Способ получения фосфорсодержащих поли меров путем радикальной сополимеризации2,3-ди- (диэтилфосфон) -1,3-бутадиена с ненасыщенным соединением, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью получения полимеров, обладающих высокой избирательной способно стью поглощать из водных растворов азотнокислое серебро и йод и расширения ассортимента новых полимерных материалов, в качестве ненасыщенного соединения используют тиоалкилакрилат.