Отверждаемая полимерная композиция

(23) Приоритет -осударственный комитет овета Министров СССР по лапам изобретений .о открытий 678.632 (088.8) 78 вю ч плетень) Опубликован Дата опубликования описания 19.0 2) Авторы В. П. Меньшутин, А,. Устькачкинцев А. Братолюбова, И, А. Туторский обретения Трудового Красноий института(71) Заявите Московский ордена Ленина и орден Знамени химико-технологич им. Д. И. Мендел(54) ОТВЕРЖДАЕМАЯ ПОЛИМЕРН ПОЗИЦИЯ Изобретение относится к отверждению фенолформальдегидных олигомеров,новолачного типа, применяемых при,получении фенопластов (пресс-порошков, волокнистых и слоистых пресс-материалов, композиций для получения литейной оснастки и абразивных изделий, пенофенолластов и др.), а также покрытий, клеев ит,п.Известно отверждение новолачных фенолформальдегидных олигомеров с помощью смеси гексаметилентетрамина и фенолов.Цель изобретения - повышение скорости отверждения таких олигомеров. Для этого в качестве отвердителя используют аддукты гексаметилентетрамина с моно- или полиоксибензолами или смеси таких аддуктов, а также смеси аддуктов с борной кислотой или ее солями, В качестве исходных компонентов для получения таких аддуктов могут быть исполь. зованы не только моно- или полиоксибензолы, 20 по и их алкильные или алкенильные производные.Количество отвердителя, вводимого в композицию, составляет 10 - 30% от веса олигомера. В случае использования смеси аддукта с борной кислотой или ее солью количество их должно составлять 1 - 10% от веса отвердителя. При мер 1. Водные растворы резорцинаексаметилентетрамина охлаждают до 8 - 3 10 С, смешивают в реакционном сосуде при мольном соотношении резорцина к гексаметилентетрамину 1: 1. Полученный кристаллический аддукт гексаметилентетрамина и резорцина - резотропин - перекристаллизовывают и сушат, 100 вес. ч. новолака измельчают на щековой дробилке, а затем на шаровой мельнице, после чего вводят 25 вес. ч. резотропина. Композицию смешивают на шаровой мельнице в течение 1 ч. Время отверждения полученной композиции при 180 С на плитке 9 с, время отверждения контрольной композиции на основе гексаметилентетрамина 27 с. Пр и мер 2. 25 вес. ч. резотропина и 0,5 вес, ч. тетрабората натрия смешивают на шаровой мельнице, после чего вводят 100 вес. ч. предварительно измельченного новолака, 113 вес. ч. древесной муки, 2,1 вес. ч. стеарата кальция, 2,1 вес. ч. окиси, кальция. Композицию смешивают на шаровой мельнице в течение часа и вальцуют л течение 3 лин при температуре холостого валка 90 С и рабочего валка 70 С. Вальцованный материал дробят на ножевой дробилке и измельчают на шаровой мельнице. Время отверждения полученной композиции до напряжения сдвига 25 кг/смна пластометре (скорость сдвига 0,014 с ) 50 свремя отверждения для контрольной45 50 55 60 б 5 композиции на основе гексаметилентетрамина 75 с.Г 1 рименение такого способа отверждения позволяет, в частности, более полно использо,вать возмоисности высокопроизводительного автоматического оборудования для переработки фенопластов. Характеристики изделий, полученных из данной композиции; плотность 1,38 г/смз, водопоглощение 35,8 мг, прочность при статическом изгибе 832 кг/см, ударная вязкость 6,05 кг . см/см. Характеристика изделий, полученных из контрольной композиции: .плотность 1,38 г/смз, водопоглощение 38,1 мг, прочность при статическом изгибе 784 кг/см, ударная вязкость 5,6 кг см/см.Пр им ер 3, Раствор в хлороформе смеси 31 вес. ч. 5-метилрезорцина, 31 вес, ч. 2,5-диметилрезорцина и 3 вес. ч. резорцина и раствор в хлороформе 70 вес. ч. гвксаметилентетрамина охлаждают до 8 - 10 С и смешивают з реаюционном сосуде. Полученный кристаллический аддукт перекристаллизовывают и сушат. 100 вес. ч. поволока измельчают на щековой дробилке, а затем на шаровой мельнице, после чего вводят 26,9 вес, ч. полученного аддукта. Композицию смешивают на шаровой мельнице в течение часа.Время отверждения полученной композиции при 180 С на плитке 12 с.П р и м е р 4. 26,9 вес, ч. аддукта, указанного в примере 3, и 0,5 вес. ч, тетрабората натрия смешивают на шаровой мельнице, после чего вводят 100 вес. ч. предварительно измельченного новолака, 113 вес, ч, древесной муки, 2,1 вес. ч. стеарата кальция, 2,1 вес. ч. окиси кальция. Композицию смешивают на шаровой мельнице в течение часа и вальцуют в течение 3 мин при темлературе холостого валка 90 С и рабочего валка 70 С, Вальцованный материал дробят на ножевой дробилке и измельчают на шаровой мельнице. Время отверждения полученной композиции до напряжения сдвига 25 кг/см на пластометре 55 с, Характеристика изделий, полученных из данной композиции; плотность 1,37 г/см, водопоглощение 34,9 мг, 1 прочность . при статическом изгибе 7189 кг/см, ударная вязкость 5,82 кг см/см.П р и м е р 5. Водные растворы флороглюцина и тексаметилентетрамина охлаждают до 8 - 10 С, смешивают в реакционном сосуде при мольном соотношении флороглюцина и гексаметилентетрамина 1: 1. Полученный кристаллический аддукт перекристаллизовывают и сушат. 100,вес. ч. новолака измельчают на щековой дробилке, а затем на шаровой мельнице, после чего вводят 26,6 вес. ч.,полученного аддукта. Композицию смешивают на шаровой мельнице,в течение часа. Время отверждения полученной композиции при 180 С на плитке 10 с.,Пример 6. 26,6 вес. ч. аддукта, указанного в примере 5, и 0,5 вес, ч. тетрабората натрия смешивают на шаровой мельнице, после чего вводят 100 вес. ч. предварительно измельченного новолака, 113 ввс. ч. древесной муки,5 10 15 20 25 Зо 35 40 2,1 вес. ч. стеарата кальция, 2,1 вес. ч. окиси кальция. Композицию смешивают на шаровой мельнице в течение часа и вальцуют в течение 3 мин при температуре холостого валка 90 С и рабочего валка 70 С. Вальцованный материал дробят на ножевой дробилке и измельчают на,шаровой мельнице. Время отверждения полученной композиции до напряжения сдвига 25 кг/см на пластометре 50 с. Характеристики изделий, полученных из данной композиции: плотность 1,38 г/см, водопоглощение 34,8 мг, прочность при статическом изгибе 823 кг/см, ударная вязкость 6,18 кг см/см,П р и м е р 7. Растворы гексаметилентетрамина и фенола в этиловом спирте смешивают в реакционном сосуде при мольном отношении фенола к,гексаметилентетрамину 1: 1, а затем выпаривают на водяной бане при 45 С. Полученный кристаллический аддукт перекристаллизовывают и сушат. 100 вес. ч. новолака измельчают на щековой дробилке, а затем на шаровой мельнице, после чего вводят 23,4 вес. ч. аддукта. Композицию смешивают на шаровой мельнице в течение часа, Время отверждения полученной композиции лри 180 С на плитке 16 с.П р и м е р 8. 23,4 вес. ч. аддукта, указанного в примере 7, и 0,5 вес. ч. тетрабората натрия смешивают на шаровой мельнице, после чего вводят 100 вес, ч. предварительно измельченного новолака, 113 вес. ч, древесной муки, 2,1 вес. ч. стеарата кальция, 2,1 вес. ч. окиси кальция, Композицию смешивают на шаровой мельнице в течение часа и вальцуют в течение 3 мин при температуре холостого валка 90 С и рабочего,валка 70 С. Вальцованный материал дробят на ножевой дробилке и измельчают на,шаровой мельнице. Время отверждения полученной композиции до напряжения сдвига 25 кг/см на пластометре 60 с. Характеристика изделий, полученных из данной композиции: плотность 1,38 г/сма, водопоглощение 35,6 мг, прочность,при статическом изгибе 795 кг/см, ударная вязкость 6,11 кг см/см.Фор мула изобретения1. Отверждаемая полимерная композиция, содержащая фенолформальдегидный олигомер новолачного типа и отвердитель на основе гексаметилентетрамина и моно- или полиоксибензолов, о т л и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью ускорения процесса отверждения, использованы аддукты гексаметилентетрамина с моно- или полиоксибензолом, смеси нескольких аддуктов или смеси аддуктов с борной кислотой или ее солями, причем количество отвердителя составляет 10 - 30% от веса олигомера.2. Композиция ло п. 1, о т л и ч а ю щ а я с я тем, что в качестве отвердителя использована смесь аддуктов с борной кислотой и ее солями, причем количество борной кислоты или ее солей составляет 1 в 1 от веса отвердителя.