Способ получения метакрилонитрила

1 4555 31 ОП ИСАНИ Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Республик(61) Зависимый от патента -6.04,73 (21)905967/2) Заяв еио 2) Прцорптет 28,04,72 (31) 699 А/г 2 Государственный конитеСавета Мииистров СССРоа делам иэоаретеиийи открытии(33) Итачи Опбл икова 30.12.74, Бюллетень53) УДК 547.339.2(088,8) ата опубликования описания 28.03.75орджио Капорали, Никола Джордано, Лючино Моресчин Франко фалетти и Франческо ПигнатароЗаяв Иностранная фирма Монтекатии Эдисон С. п. А, церцй, молибде колько элементо лочных металлов, содержать вольфра 1 сгов. Атомные отсобой соответс щсц элемецть 1; теллурлород и одцц 1 ли цссорапцых цз группы щелизатор 1 ожет такжев"цадцй в виде цх ок.Чс с, С е Ката 1 ОШЕ- тв ют Мо 1 г ОьХа, К,11,ен.С цел.1 о повышенияила; 1 ед.го:кео пфовтвиц цовой каталцтич выхода метакрилонит дить процесс в прпсут кой системы, содержа Данное изобретение относится к усовсршецствованшо способа получения метакрилонитрила, который находит применение в качестве ценцого мопомера в производстве пластмасс.Известен способ получения метакрилоитрила путем взацоодействия газовой смеси, содержащей изобутен, воздух, аммиак и цар прц 350 - 550 С в присутствии в качестве катализатора следуоце системы общей формулы:(Тс, В) (, о, ) Сс, О.,где х:у=19 - 0,725;у:и=39 - 1 ии:г =- 24 - 0,111.Кислород присутствует в колчестве, цеобхо лимом для того, чтобы иметь элементы в виде окислов, Описываемую каталитическую систсму па 11 осят ца ццсртцый носитель, например сил икагель,Количсство кислорода и кслородосодерка цх газов к олефину берут в молярных отношегпиях 1:1 - 2,х, а аммиака к олсфипу 0,6:1 - 2:1.Время контакта 0,1 - 15, предпочтительно 0,5 - 10 сек. Выход метакрилонитрила 490/, и 2 ацетонптрцла ЗЛ,10 ца превращеццый цзобутцгде Мс - может быт й 1;, цли Сзцлц пх смесью,Г=О,З - 18,х= 0,3 - 24,у= 0,3 - 21.гг=О - 8, иуказывает количество кцслоро;га, связанного другцмц элементами, и соответствуетстепец 11 их окцслсцця В ятализ 11 торе.Способ осуществляют путем взаимодействия изобутеца с ам 1 паком и кислородом в газовой фазе при 350 - 550, предпочтительно380 в 4 С, времени контакта 0,1 - 20 сек вприсутствии вышеописанного катализатора.Каталитичсскую композицию наносят ца двуокись кремция. Аммиак к пзобутену берут вмоляряом отцошеццц 0,7 - 3, предпочтительно1 - 2,3, а кислород к зобутецу 1,0 - 10,0, предпочтительно 1,5 - 5,0. Выход метакрплонптрила 75 - 81,10, ацстоцитрцла 4,80/0 ца црсвра 1 ЦЕЦЦЫй ОЛЕфи.455531 Предмет изобретения 15 Составитель Е. Горлова Редактор Л. Герасимова Техред Г. Дворина Корректор Н. Аук Заказ 123 Изд Уо 1060 Тираж 506 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. Ф/5Подписное Обл. тнп, Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли Пр имер 1.Л. Получение катализатора. 3840 гпарамолибдата аммония (ХН 4) вМогОг 4 4 Н,О растворяют в 20 мл дистиллированной НгО и 14 мл 30 в -ной НгОг (120 объемов). Отдельно готовят другой раствор путем растворения 16,50 г НгТе 04 2 НгО; 6,20 г 11 ХОз и 39,10 г Се (ХОз)з 6 НгО в 80 мл НгО и 20,00 г 1-1 КОз (65 вес,%). Раствор, содержащий молибден, постепенно выливают в раствор, который содержит теллур, литий и церий, Полученный таким образом раствор разоавляют водой до объема, равного объему пор кремнистого носителя, этот раствор используют для пропитывация микросферической двуокиси кремния промышленного тина в количестве, соответству ющем 175 г сухой двуокиси крем 1 гия. Полученный продукт высушивают в течение 12 час при температуре 110 - 120 С и после этого активиру 1 от ца воздухе при температуре 500 С. Катализатор, полученный таким образом, содержит около 75% по весу ЯОг. Элементы Те, 11, Се, Мо, входящие в химический состав катализатора, присутствуют согласно атомным отношениям, указанным в формуле: Те 4 Ь 1 зСезМо, г.Б. Способ аммоокислеция. Этот способ проводится в реакторе с неподвижным слоем, заполненным катализатором. Питающая смесь состоит из изобутеца, ХНз и воздуха в соответствии с молярными отношениями: 1/2, 5/25. Температура реапщни 420 С, время контакта 1 сек. Лнализ прореагировавших газов дает следующие результаты: конверсия изобутена 99,4%, селективность в метакрилонитрил 81,1, в ацетоыитрил 4,8, в акрилонитрил 0,5, в циавистоводородную кислоту 4,0, СО 2,0 и СОг 7,6% и следы альдегидов.П р и и е р 2. Используют аналогичное оборудование и ту же самую питающую смесь, что в примере 1.П р и м е р 3. Катализатор, приготовленный по методике примера 1 Л, загружают в реактор с кипящим слоем и испытывают в процессе аммонолиза изобутена в метакрилоцитрнл. На протяжении всех опытов давление в реакторе было 1,8 кг/см абс.Н р и и е р 4. Используют описываемый катализатор, испытывают длительное время в условиях лримера 3, после 625 час работы получают следующие результаты: конверсия изобутена 100%, селективность,%.метакрилоццтри з 75 акрилонитрил 0,4 ацетонитрил 0,4 1. Способ получения метакрилонитрила путем взаимодействия изобутена в газовой фазе с аммиаком и кислородом или газовой смесь 1 о, содержащей кислород при температуре 20 350 в 5 С в присутствиями каталитической системы, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта используют каталитическую систему общей формулыМе., ТеСе, Мо 1 г - и О:,25 в которой Ме может бытьхна, К, 11, Кв, Сзилн их смесь:(х =-0,3 - 18;х= 0,3 - 24;30 у =03 - 21;п=0,8 иг указывает количество кислорода, связанного другими элементами и соответствует степени их окисления в катализаторе.35 2. Спосоо по п, 1, отлцчаюацийея тем, чтоиспо,тьзуют каталитическую систему, содержащую вольфрам или ванадий в виде нх оиислов. 40 3. Способ по п; 1 - 2, отличающийся тем,что используют каталитическую систему; нанесенную ца носитель, например двуокись кремния.