Способ получения =, = и =хлорциклогексилвинилкетонов

(п)445642 Своз Советсннх Соцнелнстнчесннх Ресеувннн-4 соединритет Государственный кемнтет Совета Мнннстрсв СССР ео делам нзовретеннй(72) Авторы изобретения А, Г. Исмаилов, С, Г. Караева и Э, И, Мамедов зербайджанский политехнический институт им. И. ИльдрымНастоящее изобретение относится к области получения непредельных кетонов, а именно а-, 6- и у-хлорциклогексилвинилкетонов, используемых для синтеза высокомолекулярных соединений.Известен способ получения непредельных кетонов путем конденсации хлорангидридов кислот с непредельными соединениями, например этиленом, в присутствии безводного хлористого алюминия с последующим термическим дегидрохлорированием продукта конденсации.Используя известную реакцию, получают новые, не осписанные в литературе соединения а-, 6-, у-хлорциклогексилвинилкетоны.Полученные соединения вследствие наличия трех реакционноспособных центров могут использоваться для получения труднодоступных гетороциклических спиросоединений, Кроме того, а- и о-хлорциклогексилвинилкетоны являются ценными мономерами для получения гомо-и сополимеров, в молекуле которых находятся реакционноспособная карбонильная группа и атом хлора, за счет чего можно варьировать свойства полимеров.Способ получения а-, б-, у-хлорциклогексилвинилкетонов заключается в том, что хлорангидрид а-, 6-, у-хлорциклогексанкарбоновой кислоты конденсируют с этиленом в присутствии безводного хлористого алюминия при охлаждении в среде огранического раст.ворителя с последующим термическим дегидрохлорированием продукта конденсации и выделением целевого продукта известными при 5 емами.Предложенный способ прост. в исполнениии позволяет получать целевые продукты с выходом 80 от теории,Пример 1. В грехгорлую колбу, снабЮ женную мешалкой с ртутным затвором, газоподводящей трубкой и термометром, загружают 150 мл дихлорэтана и охлаждают дотемпературы - 15 - :20 С. Затем при перемешивании добавляют 68,8 г (0,52 моля) без 15 водного хлористого алюминия, 90,5 г(0,5 моля) хлорангидрида а-хлорциклогексанкарбоновой кислоты и подают газообразный этилен до поглощения эквимолекулярно.го количества. Реакционной смеси дают воз 20 можность нагреваться до комнатной температуры, после чего ее разлагают в ледяной воде,подкисленной соляной кислотоЙ.Органический слой отделяют, а водныйэкстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки25 объединяют с отделенным органическим слоем и последовательно промывают водой, 5 о- ным водным раствором соды, водой и высушивают над безводным хлористым кальцием.Эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вазп кууме. После перегонки получают 68,5 г445042 Редактор Р. Киселева Техрел В. Рыбакова Корректор Л. Котова Заказ 27007 ал.729 Тираж 575 гли исюие Ц 11111 Гисглярстненного комитета Совета Мин)строя ГХ;Г;Р ио елямобресниц и открыснй 1311 З 5, Москва, Ж 35, Ряуискан иаб, с 1,5(8) "/ от теории) а.хлорцп 1,о ексилвпнплке. тони с т, кнп, 115 - 17 С/1 О мм, пц ,4970, с 4 1,0891.П р и м е р 2, с)-Хлорциклогексилвинилкетон, В трехгорлуо реакционную колбу, снабженную механпиеской мешалкой, ргу 1 ным затвором, газовводной и газоотводной трус)камн, термометром, наливают 150 мл дихлорзта. на н охлаждают до температуры -5 - 20"С, После этого в реакционную колбу при непрерывно., помешивании вносят 68,8 г (0,52 моль) хлористого алюминия и 90,5 г (0,5 моль) хлорангидрида 6-хлорцнклогексанкарбоиовой кислозы. Вводной трубкой подаот ток этилена. Подачу прекращают после поглощения эквимолекулярного количества этилена. Затем реакционную массу перемен)н. вак)т до комнатной температуры с ледяной водой, подкисленной соляной кислотой. Огделенный органический слой смешивают с эфирной вытяжкой, полученной экстракцней водно. го слои, последовательно промывают водой,5%-водным рссвОрОх соды, водс)Й1 сун 1 нпают над безводным хлористым кл),цех.Рснорислн удаляот водоструйным насо ссх 1, а остаок перегоняют под вакуумом, 1 о лучают 68,5 г 6- и у-хлор ЦГВК (выход 80%от теории) со следую 1 цим характерисксхн: т. кип. 120123 С/9 мм; по 1,4998; с 4 о 119 МК)явяв 454) Мйс,в 4595 1, Найденс, % С 62,93; Н 7,88; С 19,95.Вычислено, %; С 62,61; Н 7,54; С 20,58,Форл 1 ула изобретенияСпособ получения и-, 6. ихлорциклогск снлвиннлкетонов, о т л и ч а ю щ и й с я тсм, чтоя)рнгдрид я-, Ь- и у-хаорцнклогексавка.боновой кислоты конденсируют с этиленом в присутствии безводного хлористого алюминя при охлаждении в среде органического раст.2 ворителя с последующим термическим дсгидрохлорированием продукта сонденс)ц и выделением целевого пр.)дукта известными приемами.