Способ гидрообессеривания тяжелых нефтяных остатков

" 437798 Союз Сойетских Социалистических РеспубликОМУ СВИДЕТЕЛЬСЯУ Зависимое от авт, свидетельства Од 23/12)исосдинением заявки Хе асударственный номите Совета Министров ССС по делам изобретенийи открытий 32) Приоритет юллетень2 бликова К 6656582(5 та опубликования описания 05.03.75 2) Авторы изобретен п(71) Заявител СОБ ГИДРООБЕССЕРИВАНИЯ ТЯЖЕЛЫХ НЕФТЯНЫХ ОСТАТКОВ(54 Изобретение относится к области гидрообессеривания тяжелых нефтяных остатков,Известен способ гидрогепизационной очистки (гидрообессеривапия) разли ных нефтепродукотв при помощи молекулярного газообразного водорода с применением гетерогенных катализаторов. Как правило, катализаторы имеют кислую основу алюмосиликаты, природные глины, цеолиты), па которую наносят гидрирующие сомпопепты, обычно переходные металлы. Основное назначение катализаторов - перевод водорода из неактивной молекулярной формы в активную атомарную и последующее гидрирование разлагающихся за счет применяемых в процессе высоких температур (360 в 460) и тех же катализаторов различных соединений, содержащих гетеро- атомы (Х, О, Я). Однако очистка остаточных нефтепродуктов по извсстному способу затруднительна. В нефтяных остатках, помимо сернистых, скопцептрировеи) большое количество азотистых сосдипсппй, при разложении коп)рых вы,елется змс 3 к, отравляощий (пслуо основу катализатора. Кроме того, в остатках концсприру гся до 80% всех прис 1" ств 1 Ощих в псф Гп тяи(слых мс ал ОВ (никель, падй), которые отлагаются на катализаторе и снижают его активность. Содержащисся в остатках асфальтосмолистые вещества так)ке затрудняот проведение процесса, ибо для их гидрирования требуется высокое давление водорода. Все разработанные и разрабатываемые процессы громоздки, сложнь в аппаратурном оформлении и кап ризны в эксплуатации.Цель изобретения - разработка способагпдрообессериванпя тяжелых нефтяных остатков, например гудронов с минимальным содержанием фракций, выкипающих до 500 С, 1 О асфальтов деасфальтизации нефтей и нефтяных остатков, который позволяет упростить аппаратурно-технологическое сформление процесса и улучшить его технико-экономические показатели.15 Для этого по предлагаемому способу в исходное сырье вводят доноры водорода, предпочтительно гидроароматические углеводороды, например декалип, тетралин, их смеси, и инициаторы радикального типа, предпочти тельно активную сажу, перекпсныс соедипспп 5, сложные эфиры.В качсствс доноров водорода можно также использовать продукты гпдрпрования ароматизированных фракций нефтепереработки, 25 например газойлсй каталпти веского срекинга,фракций смолы пиролиза, экстрактов селективной очистки масел. Доноры водорода могут отщеплять водород в сравнительно мягких температурных условиях.з 0 Сущность изобретения заключается в ис437798 Прсдмст изобретения цу Остаточная сера,(ог сырья) Степень обессеривачия % Донор водорода Дек алин То же--Тевралин То же--Заказ Ме 6407 Изд. Юв 1853 Тираж 537 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий Москва, Ж, Раугпская наб., д. 4/5МОТ., Загорский цех 3пользовании водорода в момент его выделения - наиболее активной и реакционноспособной форме атомарного водорода.Предлагаемый способ основан на совпадении температурных условий дегпдрирования добавляемых к тяжелому нефтяному остатку гидроароматических углеводородов (доноров) и разложения сероорганических соединений остатка. Совпадению температурных условий способствует применение инициаторов радикального типа.Предлагаемый способ прост в аппаратурном оформлении, его можно осуществлять в пустотелых или змеевиковых реакторах.Температура процесса в зависимости от применяемых инициаторов составляет 300 в 4 С (предпочтительно 360 в 3 С), давление должно обеспечивать жидкофазпое состояние продуктов, служащих водородными донорами, и составляет 40 - 100 ат (п 1 гедпочтительно 50 - 70 ат),Предлагаемый способ был проверен в лабораторных условиях и показал степець обессеривания тяжелых нефтяных остатков по/5 О/оП р и м е р 1. Берут тяжелый нефтяной остаток с содержанием серы 6,15%. Обессеривание остатка донорами водорода (декалин и тетралип в чистом виде) в присутствии инициатора (активная сажа в количестве 0,5 вес. /о от сырья) проводяг при 380 С и давлении порядка 70 ат,Полученные результаты сведены в табли 4Приведенные данные показывают, что добавленце даже 10/о донора дает обессеривание порядка 60% в сравнительно мягких температурных условиях.5 П р и м е р 2. Берут тяжелый нефтяной остаток с содержанием серы 6,0% и содержанием азота 1,0/о, Берут тяжелые фракции смолы пиролиза с содержанием ароматических 1 О углеводородов около 100/О. Гидрирование тяжелой смолы пиролиза проводят в реакторе со стационарным слоем вольфрамсульфидного катализатора при 350 С давлении 70 ат, объемной скорости 1,0 час ви отноше пии водородсодержащего газа 600 нм/мсырья. Гидрированную фракцию после отделения водородсодержащего газа смешивают с обессериваемым остатком и инициатором радикального типа в количестве 0,5%. Обессе риванис проводят при температуре 380 С идавлении 70 ат. Степень обессеривания со-, ставляет 72/о, степень удаления азота - 92/о. Выход компонента котельного топлива со 25 ставляет 92%. 1. Способ гидрообессеривания тяжелыхнефтяных остатков, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесс осуществляют путем введения в исходное сырье доноров водорода и инициаторов радикального типа.35 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтов качестве доноров водорода преимущественно используют гидроароматические углеводороды, например декалин, течралин, их смеси.40 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве инициаторов радикального типа преимущественно использу 1 от активную сажу, перекисныс соединения, сложные эфиры.