Способ разделения смесей близкокипящих углеводородов

ОП ИКАНИЕ ИЗОБВЕТЕН ИЯ щ 437374 Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(61) Зависимое от авт. свидетельства - (22) Заявлено 13,05.71 (21) 1657281/23-4 М. Кл. С 07 с 7/1 с присоединение явки-Государственный коммтет Совета Министров СССР оо делам изооретеннй н открытий(71) Заявител 54) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСЕИ БЛУГЛЕВОДОРОДОВ КИ.П 2,4%-ный раствор Сц ипропионитриле контакбутен-бутадиен,3 в содержании в экстра- углеводородов коэффилетучести пары иис-буен 1,65 против 1,45 в онитриле при этом же одов в растворителе,2,етокю ии Пример(СзСОО) в р-м тируют со смесь 25 соотношении 1:1генте около 15 циент относител тен-бутадиенчистом р-метокс 30 содержании угл,3 равипропиеводор Изобретение относится к разделению смесей близкокипящих углеводородов разной степени ненасыщенности с использованием в качестве разделяющего агента растворов солейодновалентной меди в органических растворителях.Известен способ разделения смесей близкокипящих углеводородов в присутствии в качестве разделяющего агента растворов трифторацетата меди в полярном органическомрастворителе - пропионитриле или пропилеикарбонате.Применение раствора трифторацетата одновалентной меди в пропионитриле имеет недостатки, связанные с высокой летучестьюпропионитрила и сложностью рекуперацииего из углеводородов.С целью упрощения процесса, а также повышения стабильности растворов солей медив предлагаемом способе в качестве полярного органического растворителя используютнитрильные производные общей формулыК - С= - Х, где Я - алкоксильный радикалС - Са или диалкиламинный радикал С, - С 5,В качестве солей одновалентной меди предпочтительно применяются соли кислороди/или фторсодержащих кислот,Способ позволяет увеличить селективностьразделяющего агента при достаточно высокойрастворяющей способности. Пример 1. Смесь углеводородов С 4, образующуюся при пиролизе бензина, контактируют с раствором, содержащим 50% СпеБ 04 в метоксипропионитриле, При этом обеспечи вается раздвижка коэффициентов относительной летучести углеводородов различной степени непредельности.В табл. 1. для удобства сопоставления даны предельные значения коэффициентов отно сительной летучести (сведенные к бесконечному разбавлению) в указанном хемосорбенте, а также отношение упругостей пары чистых компонентов и коэффициенты их относительной летучести в чистом р-метокси пропионитриле и ацетонитриле,Сопоставление значений а показывает, чтов присутствии экстрагента обеспечивается значительно лучшая селективность разделения, чем в присутствии чистых -метоксипро пионитрила и ацетонитрила.437374 Таблица 1 св - н предлагаемом растворителе по отноше- нию тстнии етонит.рила изобутену к бутадиену 22,359,648,21ене01 утинутин0,267 0,049 ер 5. Смесь бутен-цис-бутен-буодержащая компоненты в соотношеподвергается разделению экстракктификацией с раствором 50 вес. % Р-метоксипропионитриле.ия разделения: колонна эффективколо 40 т. т.; флегмовое число около ратура 50 С. Подача экстрагента по ю к питающей смеси 8:1.ех же требованиях к четкости разкстрактивной ректификацией с димамидом на колонне той же эффеки том же температурном режиме флегмовое число 3,0, что значиеличивает энергозатраты. П р и м е р 3, Смесь углеводородов С 4, образующуюся при дегидрировании н. бутана, контактируют с раствором, содержащим 45,2 О/о СцзР 04 в этоксипропионитриле,Соответствующие значения а для наиболее трудноразделимой пары 41 ис-бутен-бутадиен,3 при содержании углеводородов в разделяющем агенте около 15% составляет 1,594 против 1,42 в чистом диметилформамиде при той же концентрации углеводородов в растворителе.Пример 4. Смесь углеводородов С 5 контактируют с раствором, содержащим 15 вес. /О Сц (СРзСОО) в диэтилцианамиде тадиен, снии 1:1:1тивной реСц 304 в Услов 0 постыл о 2,2; темп отношени При т деления 35 метилфор тивности требуется тельно уедмет изобретен 1. Способ разделения смесей 5 щих углеводородов в присутстви щего агента, представляющего со воры солей одновалентной меди органическом растворителе, от тем, что, с целью упрощения проц 0 честве полярного органического р используют нитрильное производ формулыния (экстраполироазбавлению) приблица в присутствии омпонент предлагаемого раст- ворителя чистогоетонитри й - С= - Я,где К - алкоксильный радикал С 1диалкиламинный радикал С 1 - Сн.2, Способ по п. 1, отличающийсяв качестве солей одновалентной медзуют соли кислород- и/или фторсокислот.,0 ,6 зопренМетил-бутен- С 5 или деляющем агенте коой летучести пары значительно выше, ле. тем, чтоиспольржащих каз 1608 Изд. М 1752 ЦНИИП Тираж 529 Подписно МОТ, Загорский филиал ПропанИзобутанПропилеин. БутанИзобутанБутен Бутен-трБутен-ЧиБутадиенАлленМ. алленБутенинПронин Соответствующие значанные к бесконечномуедены в табл. 2. В предлагаемом раз ффициенты относитель зопрен-метил-бутенем в чистом ацетонитр 16,996,70620,284,9045,985,944,754,435,64215,63,6044,4411,153,092,161 3,0113 1,189 3,594 0,869 1,060 1,053 0,842 0,785 1,00 2,765 0,639 0,787 1,996 0,548 0,383 2,88 1,98 1,98 1,684 1,46 1 1,93 0,751 0,362 0,994 0,497 0,306 близкокипяи разделяюбой раств полярном личающийся есса, в каастворителя ное общей