Способ получения дииодацетилена или иодацетилена

пц 436042 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветеваСоциал нстицескикРеспубликГосударственный комитет Соаета Иииистроа СССР по делам иэооретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИИОДАЦЕТИЛЕНА ИЛИ ИОДАЦЕТИЛЕНА1 Изобретение относится к способу получения иодацетиленов общей формулы К - С=С - 1, где К - Аг, А 1 к, СООТГ, СК,(СН 2) СООН; К - Ак, ОН, ХН 2, находящих разнообразное применение в органической химии, в частности в химии полимеров.Известен способ получения иодацетиленов указанной формулы путем взаимодействия ацетиленового соединения с иодом в среде жидкого аммиака в качестве растворителя при - 34 С. Целевой продукт выделяют перегонкой.Однако использование жидкого аммиака и низкая температура реакции значительно усложняют проведение процесса, а также требуют соблюдения особых мер техники безогасности.По предлагаемому способу в качестве растворителя можно применять диметилформамид и вести процесс при 0 - :50.Процесс ведут предпочтительно при молярном соотношении ацетиленового соединения и иода, равном 1:2.Пример 1, К 9,2 г (0,04 моля) иода в 100 мл свежеперегнанного диметилформамида в сосуде, защищенном от света, добавляют 4 г (0,04 моля) свежеперегнанного фенилацетиленя. Через 40 мин, когда прореагировало 45% иода, к реакционной смеси добавляют 3 г сухого поташа для нейтрализации образовавшейся иодистоводородной кислоты. Затем реакционную смесь переносят в делительную 5 воронку, защищенную от света, и приливаютохлажденный до +5 водный раствор, содержащий 3 г тиосульфата. На дно воронки осе дает желтоватое масло, которое очень быстро отделяют от раствора, промывают водой и 10 сушат над хлористым кальцием.Содержащийся в масле остаток фенилацетилена отгоняют при 1 мм рт. ст. и температуре не выше 40. В результате получают иодфенилацетилен в виде желтого масла, засты вающего в кристаллы с т, пл. 9, что соответствует литературным данным. Выход 4 г (45% ) .Найдено, %: 1 55,54.20 Вычислено, %: 1 55,70.Проведение реакции при молярных соотношениях фенилацетилена и иода 1:2 обеспечило выход иодфенилацетилена 80%.П р и и е р 2. В 50 мл диметилформамида 25 растворяют 3 г (0,0166 моля) п-бромфенилацетилена и 9,0 г (0,0355 моля) иода и помещают на 1 час в колбу, защищенную от света. За 1 час вступает в реакцию половина первоначального количества иода, К реак- ЗО ционной смеси добавляют 3 г сухого поташа436042 Предмет изобретения Составитель Н. Гозалова Техред Е. Борисова Корректор А. Дзесова Редактор Л. Емельянова Заказ 3222/6 Изд, Мо 1867 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 и встряхивают 2 - 3 мин, Затем содержимое колбы переносят в стакан и избыток иода удаляют, приливая холодный водный раствор тиосульфата. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают холодной дистиллированной водой и сушат над КОН в эксикаторе, защищенном от света. Выход 3,7 г (73/о). После перекристаллизации из метанола т, пл.98 - 101.Найдено, /о 1 41,66СаН 1.Вычислено%: 1 41,37.По литературным данным т. пл. 94 для не- кристаллизованного продукта,Пример 3. В раствор 10 г иода в 100 мл диметилформамида в колбе, защищенной от света, пропускают очищенный, сухой ацетилен, полученный из карбида кальция, до тех пор ( 4 часа), пока концентрация иода не уменьшилась наполовину. Затем оставшийся иод удаляют, прибавляя тиосульфат (4 г), растворенный в холодной воде (+5),При добавлении водного раствора тиосульфата,дииодацетилен выпадает в виде белых кристаллов. После промывания дистиллированной водой и высушивания в эксикаторе над КОН т. пл. кристаллов 78 - 82, что соответствует литературным данным, Выход 2,2 г (80 о/о).5 1. Способ получения дииодацетилена или иодацетилена общей формулы Й - С - = С - 1, где К - Аг, Ак, СООТГ, СХ, (СН,) СООН, К - А 1 к, ОН, ХН 2, путем взаимодействия ацетиленового соединения, содержащего один 15 или два атома водорода у тройной связи, сиодом в присутствии растворителя с последующим выделением целевого продукта извест ным приемом, отличающийся тем, что, " целью упрощения технологического процесса 20 и улучшения условий труда, в качестве растворителя применяют диметилформ амид и процесс ведут при 0 - 50 С.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что процесс ведут при молярном соотношении 25 ацетиленового соединения и иода, равном 1:2.