Способ получения полиорганосилоксанов

(22) Заявлено 16,08,71 (21) 1692536/23-5 г Кд.8 Я 31/16 присоединением заявки ЭЙ 23) Приоритет Геаударатвенивб каетат СССР аа делам кзеб а(71) Заявите 4) СПОСОБ ПОЛУЧ ЛИОРГАНОСИЛОКСАН ливор ителнут д 1Изобретение относится к способу получения полиорганосилоксвнов с влкоксильными группами в боковой цепи, Полученные полимеры пригодны для изготовления изделий, которые применяют в различных областях техники при высокой темпера 5 туре, например в кабельной, авиационной промышленностях.Известен способ получения полиоргвносилоксвнов с алхокси группами в боковой.10 цепи гомополимер изацией . влхоксисодержвших циклотетрасилоксанов йри нагревании в присутствии катализатора КОН Однако зтим способом получены лишь низкомолехулярные полимера с молекулярным ве15 сом порядка 2000,1 Ьль изобретения - получение рас 1 ео римых каучукоподобных полисилоксанов с алхоксильными группами в боковой цепи;Это достигается сополимеризацией вл консисодержащего цикло трисилоксана общей формулыСНъ )г 51 0(сн)2 810 ей)яОЫО где й - влхил,с оргвноциклотрисилоксаном, не содержащим алкохсигрупп.Сущность изобретения заключается втом, что проводят сополимеризацию указанного алкоксисодержащего циклотрисилоксана с органоциклотрисилоксвном, несодержащим алкоксигруппы (например, гексаме тил-, татр вме тилдифенил-, триметилтри)енилпнклотрисилоксаном) в присутствиикатализатора основного характера (нацример), полисилоксвнолята щелочного металла, гидрата гуанидина) при нагревании.В зависимости от природы катализатораего количесмю в реакционной смеси составляет 0,005-1,0 вес.%. Процесс померизвции осущесттмщют в присутствииактиватора полимеризации (например, днмечнлформамида), который берут для полимеризвции в количестве 0,5-10 вес.%,либо безнего. Возможно применение расулей, Температура процесса 20 18 ОС,ительнос 1 ь его от нескольких ми.о 20 25 ч, давление атмосферное4356 3ипи пониженное. Копичество апкоксисодер"жаших звеньев в полученных попимерахсоставляет до 30 мол.Ъ и более, однаконаиболее целесообразно вводить в полимер1-4 мол.Ъ таких звеньев. Двпьнейшую обработку полученных полимеров (пассивация катапизвтора, обеэлетучиввние) ведутобычными способами.П р и м е р 1. В смесь, состоящуюиз 30 г (0,0734 моль) 1,3,5-чриметип-1,3,5-чрифенипцикпотрисипоксана и0,822 г (0,00326 мопь) 1,3,3,5,5-пентвметип-етоксициклотрисипоксвна, приотемпературе 75 С вводят 0,1 г гидрятагуанидина, При перемешивании и пропус.квнии в реактор тока сухого аргона смесьнагревают 75"С) 6 ч до образованиявязкого полимера. Перемешиввние продопжвют в вакууме при остаточном давлении2-3 мм рт.ст. в течение 12 ч, ностепенно повышая температуру реакционной смеси до 170 С.Попучают попимер с характеристиченкой вязкостью 0,85 (опредепена в бенэоле при 25 С). Содержание этоксигрупп,25вес,%: вычиспено. 0,47, найдено 0,40.После нагревания при 400 С в вакууме(0,5 мм рт.ст.) и течение 1,0 ч потерявеса попимера составляет 5,9%,П р и м е р 2. В смесь, сосчояшуюЗоиз 10 г (0,0245 моль) 1,3,5-гриметип, 3, 5-трифенипцикпотрисипоксана и0,396 г (0,00157 моль) 1,3,3,5,5-пентвме тип 1-этоксицикпотрисипоксвна, нагретую при перемейивании в токе сухого аргона до температуры 80 С; вводят0,0744 г метипфенипсипоксандиопята лития (9,2 10 г 1.10 ) и 0,5 г сухого диметипформамида. Реакционную смесь40перемешиваот в атмосфере сухого аргонапри 80 С в течение 6 ч, затем еше 6 чцри 120 С в вакууме (оствточное давпение 2-3 мм рт.ст.). Попучают каучукопо"добный полимер с характеристической вязкостью 0,5 (определена в бенэопе при4525 С). Содержание этоксигрупп, вес.%:вычислено 0,67, найдено, 0,62.П р и м е р 3. По методике опи 50(0,0146 моль) 1,3,3,5,5-пентвметил 1-этоксициклотрисипоксанв, 1,2 г метилфенилсилоксандиопята пития (0,12 г ЬО )55и 2 г диметилформамида получают поди 54 ер с характеристической вяэкосуью 0,6 2ЦНИИПИ Заказ 6281/57 73(оцредепена при 25 С в бензоле), Содержание этоксигрупп, вес,Ъ: вычислено,0,64, найдено 0,61.П р и м е р 4. В смесь, состоящуюиэ 2,93 г (0,0085 моль) 1,1,3,3-тетрвме чил, 5-дифенилциклотрисипоксвна,1,84 г (0,00647 моль) 1,1,3,3,5-пентвметип-фенилциклотрисилоксана и0,2926 г (9,24 10 4 моль) 1,3,3,5,5-цен таме тип-эпоксицикпотр исипоксанапри 70 С вводят 0,0321 г метипфенипосипоксвндиопята лития (6,210 г Ь 10 )и 0,0753 г сухого диметилформвмида. Реакционную смесь перемешивают в токе,сухого аргона в течение 4,5 ч при 100 С.Попучают каучукоподобный полимер с ха,рактеристической вязкостью 1,36 (определена в топуоле при 25 С). Содержаниеэтоксигрупп, вес,%: вычислено 0,83, найдено 0,6.П р и м е р 5, По методике,описаннойв примере 4, иэ 25,7 г (0,0628 моль) 1,3,5-триметил,3, 5-трифенилцикло тр исипоксана, 41,37 г (0,146 моль) 1,1,3,3,5-пентаметип 5-фенилцикло трисипо ксан аопри 100 С в течение 1 ч в присутствии0,3646 г метилфенипполисилоксандиопятапития (710 5 г ЦО ) и 1,05 г сухого димеилформвмида получают полимерс характеристической вязкостью 1,51 опоредепена в топуопе при 25 С). Содержание этоксигрупп, вес.Ъ; вычиспено 0,84,найдено 0,74. еПолученные каучукоподобные полимерыне требуют применения перекисей дпя образования саитых структур, что улучшаетих термостабипьность,формула изобретения Сцособ получения полиоргвносипоксанов с апкоксигруппвми в боковой цепи по лимеризацией апкоксисодержаших цикпосипоксанов в присутствии катализатора основного характера при нагревании, о т- и и ч а ю ш и й с я тему что с цепью получения расч 5 юримых каучукоподобних полимеров, проводят сополимеризацию вп коксисодержвшего цикпосипоксвна обшей форм упы где й - впкип,с оргвноциклотрисипоксаном, не содержашим впкоксигрупп.Т ж 585 Подписное.