Способ получения иономеров

(32) Приоритет 51) М. Кл. С 08119,1 сударстеенныи комитетавета Ииниатраа СССРпа делам изобретенийи открытий Опубликовано 15. Бюллетеньисания 15.11.74 53) УДК 678,746.2-139(088.8) та опубликован 2) Авторы изобретени П, Гладышев, А. А. Андрусенко, Ю. Б. Монаков, Л. А. У и С. Ф. Рафиков Институт химии Башкирского филиала АН СССР(71) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИОНОМЕРО Изобрской техров на Р рмер ов.Известен способ получения иономеров пу тем обработки статистических сополимеров стирола и метакриловой кислоты растворами солей или гидроокисей металлов 1 и 11 групп при температуре 50 - 100 С, Иономеры, полученные известным способом, обладают незна чительными диэлектрическими свойствами и тепло стойкостью.Согласно изобретению обработке подвергают сополимеры блочной структуры в ААААА в , ВВВВ - ССССС - или 15 ВАВАААВААВВА - ССССС - , где А - звенья стирола, В - звенья метилметакрилата, С - звенья метакриловой кислоты.Наличие в сополимерах блоков различной природы при сшивании их соединениями ме таллов 1 и 11 группы позволяет повысить диэлектрическую проницательность и термостойкость получаемых иономеров.В качестве растворов солей и гидроокисей металлов 1 и 11 групп могут быть применены 25 гидроокиси натрия, калия, рубидия, цезия и ацетаты калия, натрия, рубидия, цезия, магния, кальция, бария.П р и м е р 1. К 10 мл метилметакрилата етение относится к области химиче нологии, к способу получения иономе основе ка боксилсоде жащих сополи И Е 238 П(ММА) добавляют 0,01 г диметилпероксикарбоната и полимеризуют в небольшом токе азота (3 мл/мпн) при 30 30 - 40 час. 5 г полученной полимерной перекиси ММА растворяют в 15 мл метакриловой кислоты при комнатной температуре, затем приливают 50 мл бензола и проьодят полимерпзацию при 50 3 - 4 час. Бензольный раствор отфильтровывают от полиметакриловой кислоты, выпавшей в осадок. Затем добавляют по каплям метанол (соотношение метанола и бензола 2,5: 1). Осажденнып блоксополимер отфильтровывают из бензольнометанольного раствора, Блоксополимер имеет температуру текучести 133 С и диэлектрическую проницаемость 2,4 и содержит 20 мол, 0 а метакриловой кислоты,5 г полученного блоксополимера растворяют в 150 мл диметилформамида и прили. вают 20 мл 0,5"1-ного раствора ацетата цинка по каплям при интенсивном перемсшивании и термостатировании при 50 С. Получают 6,75 г твердого плотного продукта, имеющего температуру текучести 340 С и диэлектрическую проницаемость а=3,5.П р и и е р 2. В условиях, аналогичных примеру 1, получен блокиономер из блоксополимера стирола с метилметакрилатом, взятых в соотношении 1: 1.423811 Составитель Л. Чижова Корректор И. Позняковскаа Редактор Е. Хорина Техред Е. Борисова Заказ 2105/5 Изд.1509 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-З 5, Раушская наб д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 Полученный блокиономер имеет температуру текучести 390 С и диэлектрическую проницаемость в=3,5.П р и м е р 3. К смеси 100 мл (93,6 г) метилметакрилата и 99,0 мл (90,0 г) стирола добавляют 0,328 г динитрила азобисизомасляной кислоты и полимеризуют на воздухе при температуре 30 в течение 24 час, Получают 51,7 г белого рыхлого продукта. Содержание активного кислорода 0,32%, содержание метилметакрилатных звеньев 48%,10 г полученной полиперекиси растворяют в 40 мл (40,6 г) метакриловой кислоты при комнатной температуре, затем приливают 150 мл бензола и проводят полимеризацию при 50 С 4 час. Раствор отфильтровывают, добавляют по каплям метанол (соотношение метанола и бензола 2,5:1). Отфильтровывают гомополимер. Из бензольнометанольного раствора осаждением в петролейный эфир получают 5, г блоксополимера следующего состава, мол, /о метилметакрилат 26,4, стирол 28,6, метакриловая кислота 45,0. Полученный блоксополимер растворяют в150 мл диметилформамида и приливают по каплям 20 мл 0,5%-ного метанольного раствора ацетата цинка при интенсивном перемеши вании и термостатировании при 50.,Получают5,2 г белого плотного, твердого продукта с температурой текучести 390 С и диэлектриче.ской проницаемостью 3,5,10 Предмет изобретения Способ получения иономеров путем обработки карбоксилсодержащих сополимеров растворами солей или гидроокисей металлов 15 1 и 11 группы при температуре 50 - 100 С, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения теплостойкости и диэлектрической проницаемости, обработке подвергают блоксополимеры структуры - ААААА - СССС, В В ВВв 20 ССССС - или ВАВАААВААВВА - ССССС - ,где А - звенья стирола, В - звенья метилметакрилата, С - звенья метакриловой кислоты.