414794

Гос Со и Иностранцыж Бакассьян и Марсель Лефор (Франция) Авторы зобретения остранная фирмь он-Пулецк С. А,(Франция) Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРОВКОРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ АЦЕТИЛЕНА Изобретение касается способа получения растворов новых цинкорганических производных ацетилена, которые могут найти применение для синтеза других ценных элементоорганических соединений.Известен способ получения магнийорганических производных ацетилена путем взаимодействия ацетилена с алкилмагнийгалогенидом в среде органического растворителя.Предлагается основанный на известной реакции способ получения растворов цинкорганических производных ацетилена общих формулХ - Уп - С - = СН (1) и Х - Уп - С = С - Хп - Х (11) где Х - галоид, заключающийся в том, что ацетилен подвергают взаимодействию с алкилцинкгалогенидом в среде подходящего органического растворителя, преимущественно при 0 в 1. В качестве органического растворителя лучше всего брать такие, в которых можно получить алкилцинкгалогенид, исходя из цинка и алкилгалогенида.С целью получения раствора, содержащего преимущественно моноцицкпроизводное ацетилена формулы 1, процесс ведут при 0 - 30 С, Содержание моноцинкпроизводного ацетилена в полученном при этом растворе свыше 90/о.Для получения раствора, содержащего преи 5 мущественно диццнкпропзводное ацетиленаформулы 11, процесс ведут при 70 в 1 С.Содержание моно- и дццинкпроизводныхацетилена в смеси определяют взаимодействием их с хлортриалкилсиланом и определением10 соответствующих пропорций образующихсятриалкилксилилацетилеца и бис (триалкилсилил) ацетилена,П р и м е р 1. В колбу емкостью 5 л вносят1374 г порошкообразного цинка (цинковой пы 15 ли), 6300 я,г М-метилпирролидона и 21 г йода,нагревают смеь до 90 С и при этой температуре в течение 25 час через реакционную смесьпропускают струю хлористого метила из расчета 25 л/час. После израсходования цинка ре 20 акционную массу охлаждают до 70 С и приэтой температуре пропускают в течение 27 часструю ацетилена из расчета 65 .гчас, Наблюдается выделение метана, Получают 9160 г раствора А, который содержат смесь этинилцин 25 кхлорида и дицнцкпроцзводного дцхлорацетилена.Для определения числа атомов цинка, содержащихся в моно- и дицинклпроизводномацетилена во всех примерах получают соотЗО ветствующее крмнийорганическое соединение.414794 Предмет изобретения Составитель А. Прокофьев Редактор 3. Горбунова Техред А. Камышникова Корректор Н. АукЗак. 539/15 Изд. ЛЪ 458 Тираж 506 ПодписноеЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобренийи открытийМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Полиграфическое объединение Полиграфист Управления издательств, полигафии и книжной торговли Мссгорисполкома. Москва, ул. Макаренко, 5/1 бВ 700 г раствора А, охлажденного до 20 С,вносят в течение 60 мик 162,5 г триметилхлорсилана, смеь нагревают до температуры кипения и собирают 56,5 г франции (т. кип. 50 -52 С/760 мм рт, ст которая содержит чистыйтриметилсилилацетилен, и 54 г (фракции (т,кип, 130 - 134 С/760 мм рт. ст.), включающейчистый оис (триметилсилил) ацетилен,Моноцинкпроизводное содержит 47,5% атомов цинка,П р и м е р 2, Описанным в примере 1 способом получают раствор А, барботируя ацетиленпри 90 С.Моноцинкпроизводное содержит 48% атомов цинкаП р и м е р 3, 9150 г раствора А, полученного по примеру 1, пропускают при 20 С в течение 18 час струю ацетилена со скоростью37 лчас. Получают 9170 г раствора моноцинкпроизводного (раствор Б),600 г раствора Б перемешивают со 155 гтриметилхлорсилана в течение 3 час при 20 С,затем реакционную массу нагревают и собирают 134 г фракции (т. кип. 50 - 53 С/760 мм рт,ст.), содержащей 118 г триметилсилилацетилена. На основании этого можно сказать, что монопроизводное цинка содержит более 90% атомов цинка,П р и м е р 4, В колбу вносят 130,4 г цинковой пыли, 600 мл Х-метилпирролидона, 4 гйода и в течение 60 мик, поддерживая температуру в интервале 80 - 90 С, приливают 218 гэтилбромида. Реакционную массу доводят до70 С и в течение 6 час, поддерживая постоянную температуру, пропускают через нее струюацетилена со скоростью 40 л/час, В процессереакции наблюдается выделение этана. Затемраствор охлаждают до 28 Си снова в течение7 час пропускают струю ацетилена из расчета35 л/час. Далее в течение 45 мик при 30 С приливают 206 г триметилхлорсилана и дистиллируют. Получают фракцию с т, кип, 50 - 54 С в50 г триметилсилилацепилена.П р и м е р 5. Описанным в примере 1 способом получают 9150 г раствора А, затем отбирают 617 г, которые нагревают 3,5 час при 110 С в вакууме. Начальное остаточное давление 120 мм рт, ст., конечное 25 мм рт, ст. Получают раствор дицинкацетилена (раствор В), в который при 25 С вносят 162 г триметилхлорсила па. Затем реакционную массу нагревают1,5 час при 80 - 90 С. При дистилляции получают первую фракцию (т. кип. 130 - 134 С/760 мм рт. ст;), содержащую 77,5 г бис (триметилсилил) ацетилена. На основании это го можно сделать вывод, о том, что дицинкпроизводное содержит более 90 Ы атомов цинка.Пр и м е р б. Аналогично примеру 1 проводят реакцию взаимодействия 63,5 г цинковой пыли, 1 г йода и метилхлорида в 300 г гексаме тилфосфортриамида до растворения цинка. После охлаждения до 95 С в раствор в течение 4 час подают ацетилен из расчета 20 л/час. Получают раствор А, содержащий в основном этинилцинкхлорид. В полученный раство вно сят постепенно 103 г триметилхлорсилана, затем выдерживают 3 час при 17 С и перемешивании. После дистилляцйи получают 70 г фракции (т. кип. 50 - 55 С/760 мм рт. ст.), содержащей 51 г триметилсилилацетилена.25 1. Способ получения раствоеров цинкорганических производных ацетилена общей формулы 30Х - Хп - С - = СН (1) и Х - Хп - С = - С - Хп - Х, (11)где Х - галоид,35 отличающийся тем, что ацетилен подвергаютвзаимодействию с алкилцинкгалогенидом в среде подходящего органического растворителя.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что, сцелью получения раствора, содержащего преимущественно моноцинкпроизводное ацетилена формулы 1. процесс ведут при 0 - 30 С.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что с 4 целью получения раствора, содержащегопреимущественно дицинкпроиз водное ацетилена формулы 11, процесс ведут при 70 - 150 С.