411106

О П И С А Й И Е 41 ИО 6ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социап 4 стических РеспубикиЗависимое от авг. свидетельства М. Кл. С 08 д 20/38 За.явлено 29,Х 1.197 Ъ 1719844(23-5) с присоединением заявкиудврственный квинтетввта Мииивтрев СССРв делам иввфетенкйи открытй ПриоритетОпубликовано 15,1,74, Бюллетень2 л 678.675(088,8) та опубликования описания лг 1,197 Авторыизобретения Габриелян, Т, В. Дружинина, Б. А. Мухин и 3. А. Рогови аявнтсл ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИ ВИТЫХ СОПОПОЛИАМИДОВ РО получения итых сопо ся в том -метаноль де (в 4% СОсн,),роизводят присутстМНСОСН ) С=СНСН,О СОСН 2)5Х-С-СН -С-СН1Изобретение относится к области привитых сополимеров полиамидов.Известен способ получения прив лимеров полиамидов, заключающи что полиамиды обрабатывают водно ным раствором РеСз в кислой сре ной соляной кислоте), после чего прививку к полиамиду мономера вии перекиси водорода. Однако при применении этого способа необходимо использование устойчивой к коррозии аппаратуры, вследствие сильной кислот- ности среды при обработке ГеС 1 з. Нежелательно также наличие гомополимера в продуктах реакции.По предлагаемому способу рекомендуется перед обработкой ГеС 1, полиамиды обрабатывать дикетеном в неполярном растворителе.Сущность способа заключается в том, что в качестве исходного продукта для получения внутр иком плексных соединений используют ацетилацетонатные производные полиамидов. Полиамиды в виде волокна или пленки обрабатывают раствором дикетена в неполярном растворителе (толуоле, ксилоле) при температуре 80 - 100 в присутствии очень небольших количеств пиридина в течение 8 - 12 час. Дикетен реагирует с водородом амидной связи,ооразуя ацетилацетонатные производные полиа мида: О ОПри обработке этих производны.; водно-метанольпыми растворами солеи металлов переменной валентности (Сц+ Со+ Чп+, Ге+20 Гс+), при определенной р 11 раствора (5,2; 6,5;5,5; 5,0; 2,5 соответственно) образуются внутрикомплексные соединения. Процент количественно связанного металла составляет 0,5 -1,5 от веса полиамида. Внутрикомплексные со 25 единения ацетилацетонатиых производных полиамида в присутствии небольших количествперекиси водорода при повышенной температуре разлагаются, образуя макрорадикалы,ниициируюгцие привитую сополимеризацию ди 30 еновых и виииловых моиомеров,411106 30 Предмет изобретения Сиель О. Рокачевская Тскред Е. Борисова Корректор Л. Куклина Редактор Л. Емельянова Заказ 1650/7 Изд.1167 Тираж 553 Подписгое ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д, 45Типография, пр. Сапунова, 2 Привитую сополимеризацию проводят из водных растворов эмульсий мономеров плп растворов мономеров в органических растворителях.Данный способ может быть использован и для синтеза привитых сополимеров с гидроксилсодержащими полимерами, в частности целлюлозой и поливиниловым спиртом,П р и м е р 1. 10 г полиамидного волокна оорабатывают 20%-ным раствором дикетена в толуоле в присутствии 2 - 3 капель пиридина и нагревают при 80 в 1 в течение 12 час. Модуль ванны 1: 30. К волокну присоединяется 12% дикетена. После промывки волокна метанолом его обрабатывают насыщенным водно-метанольным раствором ацетата меди при рН 5,2 в течение 12 час при комнатной температуре, а затем 30 мин при кипячении. Количество связанной меди составляет 1,5 вес.%, Затем волокно промываю 1 метанолом и помещают в реакционный раствор, содержащий водный раствор уксуснокислой соли 2-метил-винилпиридина (МВП) и перекись водорода. Концентрация МВП 3 вес,%. На 1 моль МВП добавляется 1 моль СНзСООН. Концентрация НгОг - 0,01%. Модуль ванны 1:50, температура 70, продолжительность реакции 60 мин. Количество привитого поли-метил-винилпиридиц составляет 60%, содержание пиридиниевого азота 4,6%.П р и м е р 2. Получение ацетплацетонатного производного полиамида путем обработки е о дикетеном осуществляется, как описано в примере 1. Затем модифицированное волокно обрабатывают насыщенным воднометанольным раствором ацетата кобальта при рН 6,5 в течение 12 час при комнатной температуре и 30 мин при кипячении. Количество связанного кобальта составляет 0,5 вес.%, Затем проводят прививку 2-метил-винилпиридина, как описано в примере 1.Количество привитого поли-метил-винилпиридина составляет 50,1 %, содержание пиридиниевого азота 3,9%. Пр имер 3. Получение привитого сополимера полиамида с поли-метил-винилпирндином (ПМВП) с использованием внутрикомплексных соединений ацетилацетонатных производных полиамида проводят, как описано в примере 1, только прививку осуществляют с внутрикомплексными соединениями двухвалентного марганца, полученного путем обработки ацетилацетонатного производного поли амида раствором ацетата марганца прирН 5,5. Количество связанного марганца составляет 1,3%, содержание привитого ПМВП 55%П р и м е р 4. Получение ацетилацетонатного 15 производного полиамида путем обработки егодикетеном осуществляют, как описано в примере 1. Затем модифицированное волокно обрабатывают воднометанольным раствором хлорного железа при рН 2,5. После промывки 20 волокно, содержащее трехвалентное железо,обрабатыва 1 от водным раствором акрилонитрила в присутствии перекиси водорода. Концентрация акрилонитрила 7%; НгОг - 0,01%.Модуль ванны 1:50, температура 70, продол жительность реакции 90 мин. Количество привитого полиакрилопитрила составляет 165%. Способ получения привитых сополимеровполиамидов путем обработки полиамидов вод но-метапольным кислым раствором соли металла переменной валентности с последующим взаимодействием полиамида с прививаемым мономером в присутствии перекиси водорода, отличающийся тем, что, с целью сниже ния кислотности среды при обработке полиамидов и улучшения качества прививки, поли- амид предварительно обрабатывают дикетеном в неполярном органическом растворителе при температуре 80 - 100 С в присутствии пи ридина.