411076

ОПИСАНИЕ 4 ИО 76ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскиМ Социалистицеских РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 26.Ю,1972 ( 180209523-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 15.1.1974. Бюллетень2Дата опубликования описания 13 Т 1.1974 М. Кл, С 07 с 73,00 С 0(с 31,18Государствеииыи намитеСоаета Мииистроа СССРоо делам изобретенийи открытий 547,582,3 (088.8)661.729 (088,8) Авторыизобретени. Елагин и Т, И енко явител СПОСОБ ПОЛ ДИОКСНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЪХАЛ КИЛ ПЕРЕКИСЕЙ е - алки 51,20%, 1 Изобретение отйосится к новому способу олучения перекисных соединений общей форулыОН - СН, - СН(ОН) СН,ООК,обладающих повышенной стабильностью и заметной водорастворимостью, Такие перекиси могут найти применение в качестве удобных инициаторов эмульсионной полимеризации, а также для блоксополимеризации и модификации свойств уже применяемых полимеров.Известен способ получения соединений такой структуры, заключающийся в каталитическом присоединении с выходом "0% воды к эпоксиперекисям.Недостатками известного способа является необходимость предварительного синтеза и трудоемкой и небезопасной очистки исходного перекисного соединения,С целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта предлагается способ получения диоксидиалперекисей, заключающийся во взаимодействии алкилгидроперекисей с глицидолом в щелочной среде.Желательно процесс вести при температуре, не превышающей 27 - 30 С, в присутствии 50%-ного водного раствора едкого кали. Выход целевого продукта составляет 80 - 90%,П р и м е р 1. В трехгорлую реакционнуюколбу, снабженную механической мешалкой, термометром ц капельцой воронкой, помещают 0,2 г моль 80%-цой трет-бутилгцдропере киси. Прн перемешивании и охлаждении, поддерживая температуру не выше 25 С, приливают 0,15 г моль едкого кали в виде 50%-ного водного раствора. К полученному раствору гидроперекиси постепенно, чтобы температура 10 реакции не превышала 27 - 30 С, добавляют0,25 г моль глицидола. Кончив прибавлять глицидол, содержимое колбы выдерживают прц 27 - 30 С и постоянном перемешивацпц еще 2 час и насыщают сульфитом натрия. Не расслоившуюся смесь экстрагируют сернымэфиром и соединенные эфирные вытяжки промывают 5%-ным раствором едкого патра и водоц. Сушат сульфитом натрия. После отгонки растворителя остаток перегоняют в ва кууме при остаточном давлении 1 - 2 ммрт, ст. и температуре банц 45 - 50 С. Получают 29,8 г 1-трет-бутилпероксипропандиола,3 (вьход 90,5%), д 4 1,0480; по 1,4440, 25 Найдено, Мйп 41,61; С 51,05%; Н 9,83%;(0) акт. 9,72%.П р и и е р 2. В реакционную колбу поме щают 0,2 г моль трет-амилгидроперекиси иПредмст изобретения 10 Составитель Т. Гайворонская Техред Г, васильева Редактор Е, Хорина Корректор О. Тюрина Заказ 106513 Изд. М 1166 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, )К.35, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 приливают при постоянном перемешивании и температуре не выше 25 С 0,15 г моль 50%водного раствора едкого кали, Далее постепенно прибавляют 0,25 г моль глпцидола, следя за тем, чтобы температура реакционной смеси не превышала 27 - 30 С, Реакционную смесь выдержива 1 от при той же температуре еще 2 час и насыщают сульфатом натрия, Органический слой отделяют, водный экстрагируют серным эфиром.Объединенные органические растворы промывают 5%-ным едким натром, водой. После отгонки эфира и перегонки в вакууме (см. пример 1) получают 28,9 г 1-тоет-амилпероксипропандиола,3 (выход 81,0%), с 11,0350; и й 1,4473.Найдено; МКп 46,01; С 53,96%; Н 10,23%; (О) ; 10,18%.Вычислено: Мйп 46,16; С 53,91%; Н 10,18%; (О)акт, 8,95%. П р и м е р 3. К раствору соли гндропепекиси, полученному, как описано в примерах 1 и 2, из 0,2 г моль 69%-ной диметилпропнлметилгидроперекиси и 0,15 г моль 50%-ного едкого кали, при перемешпвании и температуре 27 - 30 С прибавляют по каплям 0,25 г моль глицидола, Реакционную смесь выдерживают для окончания реакции при 27 - 30 С еще 2 час и обрабатывают подобно примерам 1 и 2. После перегонки при тех же условиях(О) акт, 8,32 о. 1. Способ получения несимметричных диоксидиалкилперекисей общей формулыСН, - СН СН,ООК)115ОН ОН где К - алкилы,отл ич а ющи й ся тем, что, с целью упрощения технологии и повышения выхода целе 20 вого продукта, алкнлгидроперекись подверга 1 от взаимодействию с глицидолом в присутствии щелочи с последующим выделением целевого продукта известным способом.2. Способ по п. 1, отл н ч а ю щ и й с я тем,25 что процесс ведут при температуре, не превы ш а ю щей 27 - 30 С.3. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что процесс ведут в присутствии едкого кали.4. Способ по пп. 1 и 3, о т л и ч а ю щ и й с я30 тем, что используют 50%-ный раствор едкогокали,