Способ получения силаоксадигидрофенантрена

т --иатентне-тех:,:.,биб ио сОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистицескикРеспублик(и) 405353 К АВТОРСКОМУ СВИДВ 7 ВЛЬСТВУ61) Дополнительное к авт. свнд-ву22) Заявлено 28.06.71 (21) 1677092/23-4 51) М. Кл. исоединением заявкиГеоудвратеенный номнтет Совета Министров СССР во делам изобретений и открытий) У 724088.8) 4 б) Дата опубликования описания 5.04,7 72) Авторыизобретени) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ ОКСАДИГИ ЕНА 2 особу полу- а, имеюше- нт .Вт -0 где Ю,а =0, 1, 2; а-ю,оЬ,Соединения могут быть использованы длятолучения различных полимерных материалов,с повышенной термической стабильностью, . 20Известен способ получения таких соеди-,;нений пиролизом ортодифенилоксиорганохлор-.силапов. Для этого метода приходитсяиспользовать в качестве исходных веществдля синтеза силаоксадигидрофенантренов не-. И,ренин соединений типа фенантре 1 го. в положениях 9 и 10 фрагм стабильные индивидуальные соединения, что понижает выход целевого продукта.Для упрощения технологической схемы синтеза и повышения выхода продукта пред- ложено при получении ортоорганохлорсилоо ;ксидифенила не применять растворителей;1 время соконденсации сокращено, Кроме 1того, полностью исключены слпующие ста дии процесса: растворение ортооксидифенила :,в растворителе, прикапывание смеси к орган нохлорсилану, отгонка растворителей и лег- ,;колетучих и стадия выделения ортоорга ;нохлорсилаоксадифенилов. На стадии пироли ,за облегчены подача смеси в реактор ,(ортоорганохлор:плаоксидифенилы очень вяэ- кие продукты), увеличена скорость подачи, 1 уменьшен пиролиэ продукта, Значительно увеличен выход силаоксадпгидрофенаитрнов в расчете на исходный ортооксипнфенил (с 10-40 до 60-90%).Таким образом, для упрекения способа получения и увеличения выхода силаоксадьсгидрофенантренов предлагаетсп подвергать 1 пиролиэу смесь ортооксидпфепила с органо-, хлорсиланами. Реакция проходит по схеме405353 1 С 1 Н Н где 470 гуулеоле. О результате пиролиза смеси, которую разгоняют Выделено 178 г с т, кип рт. ст,). Ве,ход вешества взятый в реакцию ортооксполучен под вак 185 С,СОЕДИНЕНИЙ,тем, что, с адигидро- рганически получения сил мнии ролиз т л и елью аюши ышения в хода пролизу подве ортооксиди дукта ниромодействиясиланами,2. Снос ают продукты взаинила с органехлоро т лдифениении не об по п, 1,что ортоокси чаю органохло я те ем вене ут в соотнош с 1 Изд М Д раж нисное ИИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР иал ГИП "ПатееЕт"; г. Ужгород, ул. Проектна ВК - высокоте мпературная конденсациятт О, 1,2;Я -Юг, ай.,Первую стадию проводят в металлическом 15)тЕЕ С КЛЯННЕМ РваКТОРЕ ПРЕДСТЯВЛЯЕОШЕМсобое емкость, снабженную мешалкой, терлЕОме.сром н сбратным холодильником, Врс,с. ОЬЕЕ:Ет ст,Еесь рртооксидиф внялаи трЕЕх;ерс илана в не менее челл 1; 1,1 оСССтЕсЕО:ИЕ И ПЕРЕМЕШИВВЮт ПРИ ТЕМПЕ а-.тур: л 10 до +ОО С (В зависимости отг ОС,цр.уелеогс Ар.,юмСКз А 8 От 1 до 10час Е, Зател смесь пропускают через полукмета,чнЕческую пли кварцевую трубу, нагре-,отуО д. 500-700 С со скоростью, обеспе ,;НЕ Ерсмя пребьевания реагенгов Ве-:.кнЕОЕной зоне от 10 до 100 сек.П р и м е р 1, Б реакционную емкость,снабжеЕеЕеую мешалкой, обратным холодильНЕекол и гер.овеетеОл 1, помешают 170 г: еЕееенус слесь помешяОт В.: .Ер и пропускают ее через полуо тру"о.,.:;,Е РеуЕО до 680."о ско)осЕьЙЖс ь.,с:Ег чтева;:Ошей Время пребьвания " реахВионной зоне 15 сек. В результате пцролнза :случено 375 г смеси, от которой прит; О.,еЕесл НавлсЕВее Отгоняют 49 г фоаксонн. с , И, 32-57 С. Концентрат пе"его"няео В вакууме и выделяют 185 г фракцниос т. кип, 160 С (1 мм рт. ст,), представЕехеей собой 10, 10-дихлор-сила-Осе 9,10-дигЕедрофенантрен (7 ОЪ наЕ,Ечтый В реакцию Ортооксиди,енин).П р и м е р 2. Б реакциоееную емкость,ВЕеа 1 ЕогнееуО примеру 1, помешаеот ортоокси-нееЕВНЕел (170 г), к нему терЕЕ комнатнойтемпературе прибавляют 277 г метилднхл. е,слана, ТелЕпературу повышают до40 С и перелЕсеиивают смесь в течение 2 час. Затем реакционную смесь переносят в дозатор и пропускают ее в полую трубу, нагретую до 650 С со скоростью, обеспеочнваюшей пребывание в реакционной зоне ь течение 30, сек. В результате пиролиза получено 400 г смеси от кс" торой при атмосферном давтееееиИ отгоееяеото 101 г фракции с т, к-.и. 41-68 С. Концентрат перегоняют в Вакууме и выделяют 155 г фракции с т, кин. 120 ОС (0,4 мм рт. ст,) 10-хло 1-10-лЕет 1 ел-сила-О- - окса-И, 10-дие идрофеееантрен.Бьеход продукта 55%, считая на взятый в реакцию ортооксидифенил.П р и м е р 3. В реакционную емкость, описанную В примере 1, помешают ортооксидифенил (170 г). К нему при комнатной температуре прибавляют 344 г фенилдихлоро силана,.Температуру повышают до 50 С и перемешивают в течение 2 час, Затем реак-, еНониую смесь переЕЕОсят В дозатор и цропускают ее В полую трубу, нагретую до 650 С, со скоростью, обеспечивающей преобьтвание В реакционной зоне в течение 20 сек.