Способ получения 2, 4-дихлор-1-аминоантрахинона

(11)ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Ресоублик(23) орит 4 осуларственньа комитет Совета Министров СССР 3) УДК 47.673,2088.8) 6, Бюллетен оликовано 05.0(43) О оо делам изобретен исания 02.07.76 45) Дата опубликования ытии 72) Авторы изобретения качеи(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ2,4-ДИХЛОР-АМИНОАНТРАХИ НОН к мини- . способа рена в Изобретение относится к области получе.ния галоидпроизводных антрахинона, в частности к получению 2,4-дихлор-аминоантрахинона, который широко используется в синтезе антрахиночовых красителей.5Известен способ получения 2,4-дихлораминоантрахинона хлорированием 1-аминоантрахинона хлором или хлористым сульфурилом В присутствии амидов,карбоновъ 1 х кислот, в основном диметилформамида. Целевойпродукт Выделяют известными приемамл. Однако диметилформамид токсиченпоэтомусточные Воды необходимо тщаельно оищаот этого соединения,Для обеспечения Высокого выхода и чистоты целевого продукта предложено хлорирование вести в Водной среде с использованием в качестве хлорирующего агента молекулярного хлора, например, в виде хлорнойводы или образующегося в процессе реакциииз,соответствующих реагентов, например,хлората калия и соляной кислоты, при температурах, близких к комнатной, например 5 -10 С. Желательно для обеспечения высокойдисперсности исходного 1-ампноантрахинонахлорирование Вести в присутствии диспергатора, например НФ, и небольших количеств органического растворителя, например хлорбензола, а также В присутствии каталогизатораиода. зО Образование сточных вод сведеномал ьному количеству, Технологияпроста и может быть с успехом внед промышленность.Пример 1. 0,50 г 96,5% -ного (0,00224 г . моль) 1-аминоантрахинона, 0,3 мл хлорбензола, 0,1 мл 30%-ного раствора диспергатора НФ в 10 мл воды размешивают 2 час прои 20 С. К суспензии добавляют по каплям (1 час) хлорную воду (раствор 0,334 г - О,00472 г. моль хлора в 118 мл воды), размешивают еще 2 час при комнатной температуре и снимают избыток хлора раствором бисульфита натрия ( - 3 мл, 36%-ный). Осадок отфильтровываютпромьгвают горячей водой до отсутствия запаха хлорбензола, разваривают з 20 мл 1%-ного раствора ХаОН, сушат при 80 С. Выход 2,4-дихлор-аминоантрахинона 0,51 г (78%), т. пл. 188 - 191 С (т. пл. химически чистого, вещества 204 С).Найдено, %: С 1 24,0; 23,87,С 14 НТС" ч Ое.Вычислено, %: С 1 24,35..П р им е р 2. К смеси предварительно растертых (в,ступке) 3,0 г 96,5%-ного 1-амжноантрахинона (0,0135 г моль), 0,3 мл 30%-ного диспергатора НФ и 15,0 мл воды добавляют раствор 0,05 г иода в 0,3 мл хлорбензола и размешизают в течение 1,5 час, Затем вводят 6,25 мл 37,15% -ной соляной кислоты4,04341 Составитель Г. Шагалова Техред А. Камышникова Редактор Т, Загребельная Корректор И. Сим кина Заказ 565/855 Изд.268 Тираж 576 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5(0,201 г . доль) и при температуре 5 - 10 С медленно в течение 2 нас добавляют 1,57 г 94%-ного хлората калия (0,0128 г. моль). По Окончании подачи хлорятя калия мяссу размешивают еще 2 час при 20 С. Осадок отфильтровывают, промывают горячей водой (до отсутствия запаха хлорбензола), сушат при 80 С. Выход 2,4-дихлор-аминоантрахинона 3,41 г (89,4%), т. пл. 187,5 - 192 С.Найдено, 5 о. С 1 24,41; 24,20. При м е р 3. К смеси предварительно растертых (в ступке) 6,0 г 96,5%-ного 1-аминоантрахинона, 0,5 лл 30%-ного раствора диспергатора НФ и 30 лл воды добавляют раствор 0,1 г иода в 0,6 лил хлорбензола и размешивают в течение 1,5 час, Затем вводят 3,14 г 94%-ного хлората калия (0,0256 г. лоль) и при температуре 5 - 10 С в течение 3 час приливают по каплям 12,5 мл 37,15%-ной соляной кислоты (0,402 г.,ноль). По окончании придачи кислоты реакционную смесь размешивают еще 2 нас при 20 С, снимают непрореагировавший хлор бисульфитом натрия -0,5 мл, 36%-ный) и отгоняют растворитель с водяным паром. Осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат при 80 С. Выход 2,4-дихлор-аминоантрахинона7,1 г (93,3%), т, пл. 191 - 196 С.Найдено, %. С 24,25; 23,93. 5 Формул я изобретения 1, Способ получения 2,4-дихлор-аминоантрахинона путем хлорирования 1-аминоантрахинона с последующим выделением це 1 С левого продукта,иззестными приемами, о т.л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью улучшенияусловий труда и повышения качества целевого продукта, хлорирование ведут в воднойсреде с использованием в качестве хлорирую 15 щего агента молекулярного хлора, например,в виде хлорной воды или образующегося впроцессе реакции из соответствующих реагентов, например хлората калия и соляной кислоты, при температурах, близких к комнат 2 С ной.2. Способ по п, 1, о тл,ич а ю щи й ся тем,что, с целью обеспечения высокой дисперсности исходного 1-аминоантрахинона, хлорирование ведут,в присутствии диспергатора, на 25 пример НФ, и хлорбензола.3. Способ по пп, 1 и 2, о тл и ч а ющи й с ятем, что процесс хлорирования ведут в присутствии катализатора - иода,