Способ получения циклогександиона-1, 2

О П И-(. А Н-И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Со 1 оз Советских Социал истицеских РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый от патента 1 че 30971/23-4) Заявлено 12,11,1971 (Приоритет 12.111.1970,Опубликовано 26,Х.1973 1. Кл. С 07 с 49/3 Р 2011651.2, ФР юллетень М 43 Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий(088.8) Дата опубликования описания 27.111.19 Авторыизобретения Иностранцыгельм Зуттер и Карлфрид Ведемейердеративная Республика Германии)Иностранная фирмаБайер АГедеративная Республика Германии) В Заявител(Ф ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНДИОНА,2 Известен способ получения циклогександио. па,2, заключающийся в том, что полугидрат циклогександиона,2 в течение 3 час перемешивают при 60 С в 10%-ном растворе соляной кислоты. После охлаждения раствор насыщают хлористым натрием и экстрагируют полученный циклогександион,2 серным эфиром. Однако выход чистого циклогександиона,2 по этому способу составляет 53% .Целью изобретения является упрощение технологии процесса и увеличение выхода целевого продукта,Предлагаемый способ заключается в том, что полугидрат циклогександиона,2 нагревают в присутствии воды до 50 в 2 С, предпочтительно до 100 в 1 С, и в присутствии инертного газа, при этом в течение 1 - 3 час образуется водный раствор циклогександиона,2, который экстрагируют растворителем. Выход целевого продукта 70,4 - 95,5%.Для лучшего разделения водного и органического слоев в реакционную массу можно добавить хлористый натрий или сульфат натрия,В качестве экстрагирующего агента могут быть использованы такие растворители, как этиловый эфир уксусной кислоты, тетрахлорметан, метиленхлорид, диэтиловый эфир, н- и изобутанол, хлороформ, бензол. Необходимо отметить, что при более низкихтемпературах скорость расщепления полугидрата постепенно замедляется, при более высоких температурах вследствие осмоления про 5 дукта снижается его выход, поэтому в этомслучае более выгодно проводить процесс в атмосфере инертного газа.Процесс ведут при нормальном давлении,однако его можно осуществлять также при по 10 вышенном и при пониженном давлении.В предлагаемом способе в качестве исходного продукта можно использовать влажный, отмытый от остатков кислоты полугидрат циклогександиона,2, полученный при окислении15 циклогексанола азотной кислотой.П р и м е р 1, 400 г полугидрата циклогександиона,2 (69%-ный, остальное вода) нагревают в колбе с мешалкой, снабженной обратнымхолодильником и термометром, вместе с20 860 мл воды в течение 3 час до 100 С. В течение этого времени суспензия превращаетсяв мутный совершенно черный раствор, При насыщении хлористым натрием в виде верхнейфазы отделяется циклогександион,2, После25 экстрагирования бензолом и ректификации экстракта в вакууме при 100 мм рт, ст. получают 232 г чистого циклогександпона,2, выход90,7% от теоретического,Предмет изобретения Составитель Г. Максимова Техред 3. ТараненкоРедактор О. Кузнецова Подписное Заказ 508/1 О Изд. ЛЪ 200 Тираж 523 ЦНИИПИ Государственного коъкнтета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 1 К.З 5, Раугиска,нна., д. 4/5Типография, пр. Сапунюва, 2 Г 1 р и м е р 2. 200 г полугидрата циклогександиона,2 (81,9% -ны 11, остальное вода) и 200 см воды в течение 2 час нагревают при тщатсльном персмешивании в стеклянном автоклаве до 100 - 107 С. После охлаждения образовавшийся раствор в продолжении 10 час экстрагируют хлороформом в экстракторе для тяжелых экстракционных жидкостей. В результате перегонки экстракта в вакууме получают 137 г чистого циклогександиона,2, выход 90,4% от теоретического.П р и м е р 3. Процесс осуществляют, как в примере 2, загружают 300 г полугидрата циклогександиопа,2 (87,1%-ный, остальное вода) и 300 г воды. В качестве экстракциопного средства служит сложный этиловый эфир уксусной кислоты. Применяют экстрактор для особо легких экстракционпых жидкостей (выход 89,8% от теоретического).П р и м е р 4. 200 г полугидрата циклогександиона,2 (81,9/о -ный, остальное вода) и 200 г воды нагревают, как указано в примере 2, и после охлаждения насыщают хлористым натрием,Выпавший осадок циклогександиона,2 отделяют и подвергают перегонке, Выход чистого циклогександиопа,2 105,5 г (70,4% от теоретического),П р и м е р 5. 200 т полугидрата циклогександиона,2 (73/,-ный, остальное вода), 200 г воды и 50 г хлористого натрия в течение 2 час нагревают до 97 - 106 С. Выделившееся масло подвергают перегонке. Получают 99,2 г чистого циклогександиона,2, выход 73,4% от теоретического.П р и м е р 6. 200 г полугидрата циклогександиопа,2 (80,6%-ный, остальное вода) в течение 1 час нагревают с 200 г воды и 200 см хлороформа в автоклавс из нержавеющей стали до 120 С. Затем органический слой отделяют от водной фазы, высушивают сульфатом натрия и подвергают перегонке, Г 1 олучаюТ142,4 г циклогександиона,2 (выход 95,5% оттеоретического).Пример 7.5 А. 200 г полугидрата циклогександиона,2,400 см хлороформа и 5 г сульфата нагрия нагревают в течение 15 мин в автоклаве до150 С. Хлороформенный раствор подвергаютперегонке. Получают 147,5 г циклогександио 10 на,2 (выход 85% от теоретического).Б. Если состав по пункту А нагревают при200 С в течение 10 мин, то выход составляет137 г (79% от теоретического),В. Если пример по пункту Л (200 С, 10 ми)15 осуществляют в атмосфере инертного газа(азот или аргон), то выход повышается до82/о от теоретического,Г. Если пример по пункту Л осуществляютс добавкой 10 г углекислого натрия, то выход20 составляет 96,5% от теоретического. Прп использовании бензола в качестве добавки крастворителю выход равняется 93,9% от теоретического, Тетрахлормстан (как добавка крастворителю) приводит,к выходу 90,5 о/о от25 теоретического,1. Способ получения циклогександиона,2 З 0 из его полугидрата при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличагощийся тем, что, с целью повышения выхода и упрощения технологии процесса, полугидрат циклогександионаЗ 5 1,2 нагревают в присутствии воды до 50 -200 С.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при 100 в 1 С.3. Способ по п. 1, отличающиися тем, что 40 процесс осуществляют в присутствии инертного газа,