Способ получения полибензимидазолов

СОки СОветскль Социалистических Республиквя о ависимое т авт. свидетель .1,1972 ( 1742 23 М. Кл,330 Заявлено присоединепиел заявки Государственный комитеСовета Министров СССРпа делал изооретенийи откры пий Приорит З,К 678,675(088,8 публиковаио 03.Х.1973. Бюллетень М 39,1 ат ация описания 6.11.1974 пуолик А вОриизобретен. Л. Русанов, О. М, Зурлова, Ц. Г, Иремащвили,С. Н, Леонтьева и Р, Д, Кацрава В. К к Институт элементоорганических соединений АН ССС 5 явите 1 БЕНЗИМИДАЗО СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ те)н ее (о) и т 1 нне 10 ч 1 енеетно 3 БспзнлнПазоПкн 1 газолпп3) рнге Тр н аз о)ок иназопз прилер 4) Изобретение касается получения растворимык тсрмостойкик полимеров,Извсстсц спосоо и)лучепия полибсцзпмид.азолов с повышенной растгоримостью путемполилердцдлогичпк превращений полибецЗОП,1 сцосцзимидя 30,10 В Оораооткой ик ц) клеофи ьцымц сос:цшсциями - о-фецпгсцдиялином, о-амццофсцолом и о-ампцотиофсцолом -в среде цолифосфорцой кислоты (ПФК) при180 в 2 С. 10Пол чясмыс цолиосцзимидазолы содср)катв о-пол)жсцияк к бсцзимидазольцым цикламОсповцык цс:ей макромолекул бензимпдазольцые, осцзоксазольшс и бецзтиазольцыс циклы. Этп поли 5 Сры ограниченно растворяются 15в ря.с цодярцык оргашческик растворителей,ДГ 5 Повышения растворимости и тсрмостойкости полимеров цо предложенною способупроводят цолцмсрацалогичцую рсакцшо взаимодействия пол б)сцзоилепбсцзимидязГ)лов 20.-фсцил - 5 (о-я мццофецил, 2, 4 - триазолом)в ПФК цри 220 - 2307-СРсякцпзо проводят в цсскс)л,ко стадий. ПББ 25ПОЛ Ч 11 ОТ ЦПКИ 3 ДЦИСЦ ПОЛИ(а)ИЦДЛИДОКИС)п)т) цли поли-(О-яцся)Пдо)и)1 идов (ПА 11) Вс рсдс,:Олпфосфор пой кислоты. Образующиеся прц этом ПББ оорябатывяют цуклеофилами,о-амицофецил) - бецзимидазолом и 3-фе оцц,1-0(0-ялПпо 1)сцл) -1,2, 1 - г)ид 30)10) в реакционном рдстворс ри 2;70"С в течение 17 чдс, Полл д 01 ио.Посцзи идялко,1, содсржащие триазолокип 30,ППГ)выс и бсцзимид- ДЗОЛО.ИЦЯ 301 ИЦОВЫЕ ЦИК,Ь В Г).ПОЛО)КСЦИ 51 К К ОСПОВЦЫМ ЦЕП 51)1 МКРОЛГ)ЛСКГ.Здмсца осцздзольцык цик,цгв ця тридзоло.;иязо,ИПОВЫС ИГЦ ОЕЦЗИ)ПДДЗГ),10);ИЦДЗОЛИПОВВс приводит к уВс,1 пецию 1)стВОриГ)сти полимеров, полмчеццые полимеры корошо рдств)р 10 тся в кисло 1 ць 1; рсВориС)51); и в р 51 дс Оргаци 1 сскпк под 5 рц 1); рдстВОрптслсй, 001)яз) я растворь всокой к)Пцсцт 1)ции. Зцд чптельцо пов Ппас тс также тсрмостойкость ПГ)ли)еров, особоПО в усВП 57; цзотсрмичсского терлОгрВцмсрцсск)го дализа,Б таблице прП)слепы рсзугцгг 1 Пзотсрми ССКОГО ТСРМОС) Д)СПЦ 5 Г)-3,)МСЦСЦЦ.;(Чста 333)с)33 д. Платоиовасдактор Е. Кравцова Тскосд т, ускова Коррсктор О, т)орина 13 ра:3, б 1Сов.та .5333)3(строп ССоткрытий3 аб., 45 Изд,Ло бс)1 осударствс(кого комитстапо делам изобрстсиий л Москва, )К.Зо, Рау(ска) ипогра(рил, по, Сапу)овг, 2 бензимиддзолов на воздуке и тсСцис О яри 00 С. П р и м е р 1. Синтез цол.:минолм.103(слоты (ПОЛК) и П.сИВ трехГОрлой колбе, снложецноц мс:цалко:3, вводом и выводом для аргоцд и кгеыоц Воронкой, рястворяот 04606 г (0,002 мол,) 3,3,4,4 - тетрада 1 Годфенло(сдд в 3 зп су:(ого обескислороженного дикСтцлфор 5 дзц:ГГ и медленно в тсценис 1,5 - 2 чяс доба Гяог раствор 0,6204 г (0,002 моль) дцнцлридд 3,3,4,4 - тстРЯ(ЯРбо(сДфсцлоксцлссц Псс с Доос 1 ВЛЕНИ 51 ВСЕГО КОЛИ 1 СС 1 Л:ИГГЦДРЦ.ГЛ:(С- ремсшиванис цродолжяют в течение 3 Яс Вь - сажиаОт О з 5 ИолучсГИОГО 135 ЗЛОГО реляционногоо раствора в су;ой ацетон. Выдвшцй волокнооордзцьй цолцмсз Отфц.ьтрозывяот, тщательно промывают и сушат,тпр 05%-НОГО раСтВОра В дцМЕтПфОрМаМ 1- де при 25 С 0,6 дл/г.ОСТЯ 3 ГИССя 5 МЛ рЕЛКцИОИНОГО рдСТИ)рс ОбзабатыВЛот сз 1 ссыо 0,01 аО.н нн 1)цдиня и 0,01 моль уксусного ангидрида цри 140 - 150=С в течение 4 - 5 чяс. Пос с окдаж,синя реакционную смесь выливают Воду, Выделившийся ПЛ 1 отфильтровывают, т щдтсл 1 к) Громьпзают водой, эсстрдгируют этянолом ц ацетоном и сушят в всч(уузе:ГрГ 80 - 100"-С. Полученный ПЛИ обладает )1 и, 056.П р и м е р 2. Цикл изация Пс)Л( ц П.(,1.Полученные ПАЛ, и ПЛ 1 оорабдтывдюг в ПФК следующим ооразом. В четыре(горау( колбу, снабженцуо мешалкой, гволом и выволом для аргона и загрузочной воронкой номецают 1 г ПЛЛК (ПЛГ) и зя,тцвдют 10 мл 1%-ной ПФК.РСЯКЦИОНнт 10 СООСЬ НД ГАС 1 ОТ 1 Зи НСРС) с шивании до 50 - 160"-С и выдерживают цри этой темцсрятуре в тсчсис 23 чяс. Гоцмср РаствоРЯетсЯ в ПФ(ооРазУЯ темно-кРсс 11:"Г раствор. Затем температуру цовыцлют до 220 С и Вы:3 сэживяют реякццоцню масс; Г, течение 3 час ири этой температуре.Образующуюся вязкуо темную мдссу об- РЯОЯТЫВЯ 10 Т 2(0-ЯкИГОфСНИ;1) - бСНЗЦМИДс;ЗО- лом (:пя юлучсния цолцоснзцмцдазоа с бсцзми азолокнзо.ивовы)и боковыми груп- нами). П р ц и р 3. (:Иггсз иодбезцмиллзоля сб 3 з,цЛо ццсзо 11 :,Осы бОКОВ М Ц П) У 311 .3.,1 Ц.ПО)3сццт О . О свисс:ц)ц 3 рц)сос 2;ц, в кнпсц, РИРОвд;циц , 0, 0,33 (ИРИ д с СП р ц З С р . (,ИИТСЗ 1 ОГц(бсцв)И 31:дсЗОЛЯ Ср 1 10 10, 3 и 3тц 03 з бс)1 рзт 311 1 Гцчц 25 СЦГГСЗ ЦОЛ:МСРс ОС НГССЗ ВЛЦОГ с. НЛЛОГЦЧЦООц 1 лн:10)у В црцзср(3 3 то 3 рслзнцнс. )10 1)зсс ГО 2 (О-л миносццг 1) бсцзицг)яз 0.1; ВО Взлимодсст Вцс с,цогИбснзо:псносцзи)1 нЯзолоз: в:зоят 3-фсццл(о-дз;ц;офени .) -1, 2, 1- :5( ТрцяЗОд. ПОЛСИН 1.31 ИОЛМер ГсрсоссЖдяОТ1 з мрслвццоч: илоты П О, цро)ывяот ВоДОй ДО ЦейтРЯЛ:Ц)й РСДК:ЦЦ, сиСТОНОМ И СУс сцс)Т 3 13 с 1(Т 31-С 11 цлкС. 1), 3, В коцГ. 11 .О 0,30 лд" (1 рц 25).