Cffocoe получения «-дигалоидбензола

ОП ИСАНИ ЕИ ЗОБРЕТЕ Н ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 392 О 59 Союз Советских Социалистических Республикависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 19.Ч 11,197 с присоединением з 1684321/23 М. Кл. С 07 с 25/04 вки М тпоритет -осударственныи комитеСовета Министров СССРпа делам изобретенийи открытий ДК 547.539,2,07(088,8 973. Бюллстс Опубликовано 27,Ч 1 Дата опубликовани описания 31.Х.197 АвторыизобретенияЗаявители 1 О. Г, Ерь аев и В. А й институт ской химииощ ткалов, А, П, Белокурова, И. С. Ис Ивановский химико-технологически и Новосибирский институт органичеСибирского отделения АН СС ПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ лс-Д 14 ГАЛО ИДВЕНЗО ЛА Изооретснпс относится к способу получения .тс-дигалоидбензола, представляющего интерес как промежуточныи продукт при получении термостойких полимеров.Известен способ получения лс-дигалоидбензола, состоящий в том, что о-или л-дигалоидбензол или их смесь подвергают изомеризации при температуре выше 120 С в присутствии А 1 Сз или А 1 Вгз с последующим выделением лс-дигалоидбензола нейтрализацией, перегонкой или кристаллизацией, Недостатком известного способа является выход лс-дигалоидбензола 60 - 65%, Из-за низкого содержания лс-дигалоидбензола в смеси после изомеризации выход продукта невысок и его дальнейшее выделение затруднено.Для устранения такого недостатка предложен способ, по которому изомеризацию проводят в присутствии сильнокислого катализатора - смеси жидкого фтористого водорода и нятифтористой сурьмы, что позволяет получать дигалоидбензол с содержанием тс-изомера 90 - 100%. Выход целевого продукта около 85%. процесс,проводят при температуре от - 2 до +25 С,П р и м е р 1, 0,56 о-дихлорбензола добавляют к охлажденной смеси 4,4 г 81 Ео и 1,6 г НГ и выдерживают при комнатной температуре в течение 42 час, Реакционную смесь выливают на лед, нейтрализуют содой и перегоняют с паром, После высушиваппя хлористым кальцием получают 0,47 г продукта, содержащего поданным ИК-спектроскопип и ГЖХ только лсдихлорбензол.П р и м е р 2, В условиях примера 1 взаимодействием 0,28 г сг-дихлорбензола, 2 г ЯРз и1 г НГ получают 0,22 г продукта, содержащего только лс-дихлорбензол,Пример 3. В условиях примера 1 взаимо 1 о действием 0,25 г смеси дихлорбензолов(62,4% мета-, 26,3% пара-и 11,3% орто-цзомеров), 1,8 г 8 ЬГо и 0,9 НЕ получают продукт,содержащий только лс-дихлорбензол,Пр имер 4. 0,51 г л-дибромбензола добав 15 ляют к охлажденной смеси 3,58 г 8 ЬГз и 1,7 гНГ и выдерживают прп температуре - 2 Св те сенце 36 час, Реакцпонную смесь выливают на лед, нейтрализуют содой и перегоняютс паром, После высушивания хлористым каль 20 цием получают 0,37 г продукта, состоящегопо данным Г)КХ из 8% бромбензола, 49,6%дибромбензолов и 42,4% трибромбензолов,Фракция дибромбензолов содержит 96% ме.та-и 4% пара-изомеров.25 П р и м е р 5. В условиях примера 4 взаимодействием 0,79 г о-дибромбензола, 5,72 гЯЬРз и 2,85 г НР получают 0,58 г продукта,содержащего 10,8% бромбензола, 56,2% дпбромбензолов (92% мета-и 8% па ра-изомезо ров) и 33% трибромбензолов,392059 Предмет изобретения Составитель Н, Гозалова Редактор В. Зенкевич Техред 3, Тараненко Корректоры Е, Хмелева и Н, УчакинаЗаказ 6758 Изд. М. 1806 Тираж 523 Подписное ЦНИИПБ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Череповецкая гортипография 3Приме;р 6. 0,72 г о-хлороромбензола добавляют к охлажденной смеси 4,16 г ЯЬг 5 и 2,0 г Н 1, выдерживают при температуре - 2 С в течение 60 час и получают 0,53 г продукта, содеожащего 13,1% хлорбензола, 57,1% хлорбромбензолов (91,8% мета-и 8,2% пара-изомеров) и 29,8% хлордибромбензолов,П р и м е р 7. В условиях примера 6 взаимодействие 0,63 г ц-хлорбромбензола, 3,74 г ЯЬГ 5 и 1,8 г Н 1. получают 0,48 г продукта, содержащего 7,2% хлорбензола, 64,5% хлорбромбензолов (97,7% мета-и 9,3% пара-изомеров) н 28,3% хлорбромбензолов,Способ получения и-дигалоидбензола путемизомеризации о- или г-дигалоидбензола или 5 их смеси в присутствии кислого катализаторас последующим выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода, в качестве катализатора берут смесь жидкого фторис О того водорода и пятифтористой сурьмы, ипроцесс ведут при температуре от - 2 до + 25 С.