Способ получения несимметрично замещенных в-арилсямм тетразинилтионов13

:; О,.эО 11 ц " ЬЬА. ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 390093 Йбюз СОВетских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от Заявлено 16,Х авт. свидетельства- 1,1970 ( 1494794/2,3-4). Кл. С 070 55/5 единением заявкиосударственный комитетСовета Министров СССРпо делам иаооретенийи открытий орите Оп,Ч.1973. Бюллетень3 УДК 547,883.07(088.8 кован ования описания 22.Х 1.1973 Дат торыобретения. А, Ершов и И. Я. ПостовскийТрудового Красного Знамениинститут им. С. М. Кирова Уральский о аявител олитехнически ПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНО ЗАМЕ 6.АРИ ЛСОММ ТЕТРАЗИ НИЛ ТИ О НО В 3 НЫХ оба пшенных рые м ески учений -арилт найивные5 я близ гидрочающизида с симмя во лифа 10 5,98,ые по строению лтиона взаимос бензальдегилучается нецикил-би Предлагаемыи способ получения несимметрично замещенных 6-арил-симм-тетразинилтионовзаключается в том, что тиокарбогидразид подвергают взаимодействию с ари лиминоэфиром в водных или водно-органических растворах, например водно-спиртовых растворах, предпочтительно в интервале температур от 60 до 100 С и рН 5 - 7, образовавшийся 6-арил-этокси,2,5,6-тетразинил тиондалее окисляют перекисью водорода в 6,6-диарил-бис-тетразинил,3 - дисульфид и последний восстанавливают в целевой продукт, например цинком в среде уксусной кислоты. 30 1Йзобретение касается спос новых несимметрично заме гримм-тетразинилтионов; кот ти применение как биологич вещества и красители.Известен способ получени строению 6-алкил,4 5,6-тетр тетразин(2 Н) -тионов, закл взаимодействии тиокарбогидр тическими альдегидами.Однако получить аналогичн 6-арилпроизводные тетразини действием тиокарбогидразида дом не удается, при этом полический продукт. Продукты выделяют известным способоМ, П р и м е р. 6-фенил- этокси,2,5,6-тетра гидро-симм-тетразинилтион.К нагретому до кипения раствору 6 г (56 моль) тидкарбопидразида в 120 мл воды прибавляют 11,1 г (60 моль) этилового фенилимииоэфира, Выпавший бесцветный осадок кристаллизируют из смеси спирт - диметилформамид (1:1). Выход 9,9 г (74%), т, пл, 154 С.Найдено, %: С 50,76, Н М 23,58, 5 13,24.СыНыХОЗ.Вычислено, %; С 50,40, Н 5,92, Х 23,51,3 13,46.6,6-Дифен с - тетразинил,3 - дисульфид.3,3 г (14 моль) 6-фенил-этокси,2,5,6-тетрагидро-симм-тетразинилтионасуспендируют в 15 мл ледяной уксусной кислоты и по каплям при перемешивании,прибавляют 3 мл 30% перекиси водорода. В конце реакции температура в смеси поднимается до 60 - 70 С. Выпавший после охлаждения красного цвета осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом, эфиром. Выход 2,6 г (100%). Красные, иглы из смеси спирт-диметилформамид (1: 1), т. пл, 199 - 201 С. После кристаллизации т. пл. 200 - 201 С. Выход 2,1 г (80%).390093 Предмет изобретения Составитель Ф. Михайлицын Корректоры: Л, Царькова и О. ТюринаТехред Л. Грачева Редактор Э. Шибаева Заказ 3022,14 Изд. Мз 1751 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Найдено, /о, С 50,98, Н 2,90, Х 29,41,Б 16,87. СмНыКзЯз.Вычислено, 4: С 50,78, Н 2,66, М 29,61,3 16,94.6-фенил-дигидро-симм-тетразинилтион-З,К 0,5 г (1,3 моль) 6,6-дифенил-бис-тетразинил-З,З-дисульфида в 20 мл уксусной кислоты прибавляют при 60 С порциями цинковую пыль до обесцвечивания раствора. Отфильтровывают от цинковой пыли и к раствору прибавляют тонкоизмельченный лед.Осадок отфильтровывают и промывают водойи спиртом. Желтые пластинки, т. пл. 189 -191 С (из спирта),Найдено, : С 49,79, Н 4,19, Я 17,11.СзНзХЯ.Вычислено, %: С 49,98, Н 4,19, 5 16,68,1. Способ получения несимметрично замещенных 6-арил-симм-тетразинилтионов-З, от личающайся тем, что тиокарбогидразид подвергают взаимодействию с арилиминоэфиром в водных или в водно-органических растворах, например водно-спиртовых растворах, с последующим окислением образовавшегося 10 6-арил-этокси,2,5,6-тетразинилтиона-З перекисью водорода в 6,6-диарил-бис-тетразинил,3-дисульфид, восстановлением последнего и выделением продуктов известным способом,15 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтовосстановление осуществляют цинковой пылью в среде уксусной кислоты.