Способ получения трис-

О П И С А Н И Е 386961ИЗ 0 ЬЕЕТ ЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советское Социалистических РеспубликЗависимое авт. свидетельст Заявлено 03,1,1972 ( 1732999/23-4) л, С 071 9/50 аявкиприсоединением Приоритет Комитет ло ле обретений и открытийри Совете МинистровСССР ДК 547.341.07 (088.8 Опубликовано 2.1973. Бюллетеньата опубликования описания 2,Х,197 ОЗИМАЯ1:,".)-ББ":;0 .-=НОВ 1 Авторыизобретения В. Кузнецов, Р. К. Валетдинов и Т. В. Як филиал Всесоюзного научно-исследовательского тетического каучука им. акад. С, В. Лебедева Казаиск нститута аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИ С-(у-АМ И НО ПРОПИЛ) фОСф И НА Изобретение относится к фосфорорганической химии, в частности к новому способуполучения трис - (1 т - аминопропил) фосфинаформулы Р(СН,СН,СНеХН,),. Это соединение может быть использовано в качестве мономера в производстве огнестойких полимерных материалов и полупродукта синтезафизиологически активных веществ.Известен способ получения тряс-(у-аминопропил) фосфина взаимодействием фосфористого водорода с аллиламином при Уф-облучении реакционной смеси. При этом образуется смесь моно-, ди- и трис-(у-аминопропил) фосфинов,Однако при этом используется труднодоступный и взрьтвоопасный фосфористый водород и необходимо специальное оборудование для,работы с взрывоопасными и ядовитыми веществами. Наработка больших количеств продукта этим способом из-за большой опасности не возможна,С целью устранения указанных недостатков предлагается новый способ получениятряс-(у-аминопропил) фосфина из доступныхисходных реагентов, который заключается в 25том, что трис- ф-цианэтил) фосфин подвергают восстановлению при кипячении его сводой в присутствии в качестве катализатораосажденного никеля. Катализатор можетбыть получен прибавлением горячего водного зо 40%-ного раствора хлористого никеля к тонкой цинковой пыли.Чистый продукт выделяют экстрагированием его из водного реакционного раствора пиридином с последующей отгонкой растворителя. Используемый в качестве исходного продукта трис- (13-цианэтил) фосфин получают цианэтилированием фосфорпстого водорода в присутствии водной щелочи. Процесс не опасен и позволяет получать исходный реагент практически с количественным выходом. В предлагаемом способе получения трис-(уаминопроппл) фосфина исключается опасная, трудоемкая операция сжиженпя фосфористого водорода.П р и м е р. В коническую колбу, снабженную обратным холодильником, загружают 5 г трис-(р-цпанэтил)фосфина, 2 г катализатора и 50 мл дистиллированной воды, Катализатор содержит 20 г цинковой пыли и 20 м т 40%-ного водного раствора хлористого никеля.Реакционную смесь кипятят в течение 16 час, затем горячий раствор фильтруют, катализатор промывают горячей водой. Из фильтрата при охлаждении выкристаллизовывается 1 г исходного непрореагировавшего продукта, который вновь моокет быть использован,Тряс-(у-аминопропил) фосфин выделяют в386961 Предмет изобретения Составитель Л. Карунина Редактор й. Джарагетти Техред 3. Тараненко Корректоры; Е. Михеева и С. СатагуловаЗаказ 2704/9 Изд.790 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, 5 К, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 виде вязкого коричневого вещества упариванием водного раствора на кипящей водной бане.Выход 3,47 г (65,3% на взятый в реакцию или 81,8% на вступивший в реакцию трис-(рцианэтил) фосфин,Для выделения чистого продукта реакционную массу насыщают поташом и трис-(у-аминопропил) фосфин экстрагируют пиридином в 3 приема по 10 - 15 мл. Органический слой сушат едким калием, растворитель отгоняют. Трис - (у - аминопропил) фосфин представляет собой вязкое оранжевое вещество.Найдено, %: С 52,34, 52,26; Н 11,32, 11,36; М 19,52, 20,23; Р 14,40, 14,62.С 9 Н 27 ХЗ Р.Вычислено, %: С 52,68; Н 11,7; К 20,48; Р 15,19,Строение продукта подтверждается ИК- спектрами. ИК-спектры: 3300 и 760 см - ,По литературным данным, ИН,-группа в алифатических аминах имеет полосы поглощения в областях 3500 в 33 и 900 в 6 см в .При обработке трис-(Т-аминопропил)фосфина 10%-ным раствором соляной кислоты получают гидрохлорид - белое кристаллическое вещество, которое не плавится, а разлагается при температуре выше 200 С.Найдено, %: С 34,01, 34,17; Н 8,93, 3,13; Х 13,09; Р 9,26, 9,97,СвНз 7 МзРС 1 з.Вычислено%: С 34,34; Н 8,58; К 13,35; Р 9,85. Способ получения трис-(у-аминопропил)фосфина, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, трис-(Р-цианэтил) фосфин подвергают восстановлению при кипячении его с водой в присутствии в качестве ка,- 20 тализатора осажденного никеля с последующим выделением целевого продукта известными способами,