Способ получения гуанидидов фуранкарбоновых или тетрагидрофуранкарбоновых кислот

ОП ИСАЙ ИИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Саветскик Социапистически РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬС ависимо авт. свидетельст М. Кл. С 07 д 504С 07 с 1 528 С 07 с 129 явлено 11.7,1971 ( 1655566 23 гсч заявки 6 црисоедцце Приор ите Комитет по делам обретений и открытий15 Х.1973. Бюлл ець Ъо 21 и Совете Министро СССРта опубликования опцсация 8 Х 111.1973 Авторыизобретеп И. М, Скворцов и О. В, Алсксашиний государственный университет имени Н. Г. ЧернышевскогоСаратовский государственный медицинский инсттгут ато аявител ОСОБ ПОЛУк ЕНИЯ ГУАНИДИДОВ ФУРАНКАРБОНОВЪХ ИЛИ ТЕТРАГИДРОФУРАНКАРЪОНОВЫХ КИСЛОТ Изобретение относится овых соединений - гуа овых илц тетрагидрофур ормулыК - СОХН - С ( -способу получеци идидов фурацкарбо нкарбоновых кисло где й - 5-замещеццый фурил- цли тетрагцдрофурил, которые могут найти применение в качестве физцологцчески активных веществ.Предлагаемый способ основан ца известной в органическом синтезе реакции получешя ацилпроизводых гуацидица дейстгисм эфиров карбоновых кислот ца гуаидиц.Способ заключается в том, что гуацидцц подвергаот взаимодействию с эфиром соответствующей фуранкарбоцовой или тетрагидрофуранкарбоновой кислоты ц целевой продукт выделяют обычными приемами.П р и м е р 1. Фуроил-гуанидицса) К спиртовому раствору этилата натрия, полученному цз 3,6 г (0,15 моль) натрия и 70 мл абсолютного спирта, добавляют 14,9 г (0,13 мОль) тоцкоизктельенцого азотнокислого гуанидица, Смесь периодически встряхивают и через 30 мик раствор гуанцдица отделяют от нитрата натрия фильтрованием. К полученному фильтрату добавляют 14,0 г (0,1 моль) лов эфира фу рац-карбоновой кислот, реакциоццуо смесь выдеркивают 16 - 18 час и зятек при охлаждении снегом с солью выделяют довольно чистын фуроцл-гуацидип в виде белых кристаллов, т. пл. 173,7 - 174 С (цз абсолотцого спирта). Выход 11,8 г (75% в расчете ца этиловый эфир фурац-карбоновой5 кцслоты) .Н;йдецо, %: С 46,90, 47,48; 11 4,95, 4,59,27,34, 27,36..НКзОаВычислено, %, С 47,06; Н 4,67; М 27,43.10 б) К спиртовому раствору гуанидцна, приготовленному по п. а из 6,2 г (0,065 лтоль) солянокцслого гуаццдцца, 1,72 г 10,075 лголь) натрия ц 25 лл абсолютного спирта, приливают раствор 5 г (0,035,о,ть) этилового эфира 15 фуран-карбоцово кислот. в 25 лгл абсолотного бсцзола. Через 14 час выпавший осадок отделяют, промывают спиртом ц получают 1,5 г фуроил-гуаццдцна. Фцльтрат охлаждают и выделяют еще 1,4 г продукта. Далее к 20 с 1 ильтрту, оставшемуся после выделения основного продукта, добавляют 50 лзл бецзола, охлаждаот ц дополнительно выделяют 0,3 г фуроил-гуаццдцца. Общий выход 3,2 г (60% в расчете ца эфир фурац-карбоцовой кисло ты), т, пл. 174,5 - 176,5 С (цз абсолютногоспирта).П р ц м е р 2. 5-Метилфуроцл-гуаццдцц.К спиртовому раствору гуаццдцца, прцготовлсшитму по примеру 1 а цз 7,45 г (0,078 лтоль) 30 солянокислого гуаццдцца, 1,86 г (0,08 лоль),380651 Предмет изобретения Составитеаь 3. Латьгиова Корректор А, Дзесова Тсхрсд Т. Курилко Редактор 3. Горбунова Заказ 2097/1 Изд.500 Ти 1)ак 523 ПодписноеЦНИИ 11 И Когиитста по делами изоорстепий и открытий при Совете Министров СССР51 осква, М,-35, Рарпскаи наб, д. 4/5 Типорафии, пр. Сапунова, 2 натрия и 36 мл аосолютного спирта, приливают 8,8 г (0,057 моль) этнлоього эфира 5-метилфуран-карбоновой кислоты, Через 36 час выпавший осадок 5-метилфуроил-гуанидина отделяют н промывают охлажденным спиртом. Получают 5,1 г (52% в расчете на этиловый эфир 5-метилфуран-карбоновой кислоты) достаточно чистого 5-метилфуронл-гуанидина, т. пл. 200 в 2,5 С. Г 1 осле перекрнсталлизации продукта из абсолютного спирта т. пл. 205,5 - 207,5 С.Найдено, %: С 50,16, 50,49; Н 5,25, 5,54; Гч 24,95, 25,15..,тНьХзОВ.Вычислено, %: С 50,2 Э; Н 5,42; М 25,13, П р и м е р 3, Бромфуроил-гуанидин.К спиртовому раствору гуанидина, приготовленному по примеру 1 а из 10,02 г (0,075 лсоль) солянокислого гуанидина, 2,53 г (0,11 моль) натрия и 50 лл абсолютного спирта, прилива 1 от 16,42 г (0,075 моль) этилового эфира 5-бромфуран-карбоновой кислоты. Реакционную смесь выдерживают 32 час при комнатной температуре и затем охлаждают, Выпавший осадок отфильтровывают и промывают спиртом. Получают 7,8 г 5-бромфуроил-гуашднна, т. пл. 205 в 2,5"С, Г 1 ри добавлении к маточному раствору воды донол 1 гительно выделяют 2,3 г продукта. Общий выход 0,1 г (57% в расчете на этиловый эфир 5-бромфуран-карбоновой кислоты).Найдено, %: С 31,94, 31,88; Н 2,75, 2,81; М 18,12, 18,03.СЬНаХзОВВг.Вычислено, %: С 31,05; Н 2,60; 1 м 18,11.П р и м е р 4. Тетрагидрофуроил-гуанндип,К спиртовому раствору гуанндина, приготовленному из 5,35 г (0,056 моль) солянокислого гуанндина, 1,38 г (0,051 моль) натрия и 25 л 1 л абсолютного спирта, прнбазляют 5,2 г 5 (0,036 моль) этилового: , нра тетрагидрофуран-карбоновой кисл ты. Реакционную смесь выдерживают 36 час, затем охлаждают и выделяют 1,85 г тетрагидрофуронл-гуанндина, Маточный раствор упарнвают до загустения.10 Полученную массу промывают бензолом, ацетоном, спиртом и дополнительно получают 1,9 г целевого продукта. Общий выход 3,75 г (61%, считая на этиловый эфир тетрагидрофуран-карбоновой кислоты), т. пл. 186 в 1 С 15 (нз абсолютного спирта).11 айдено, : С 45,9 46,08; 1-1 7,13, 7,25;Х 26,98, 27,12.СВН 1,0 аВычислено, %: С 45,85; Н 7,05; Х 26,73.20 Г 1 олученные гуанидиды фуранкарбоновыхкислот устойчивы на воздухе, не гнгроскопнчны и образуют соли с минеральными кислотами. Способ получения гуанидндов фуранкарбоновых или тетрагидрофуранкарооновых кислот общей формулый - С 01 х)Н - С( 1 х 1 Н) - 1 х 1 Н где 1( - 5-замещеш 1 ый фурнл- нлн тетрагндрофурнл, отлачаюа 1 ийся тем, что гуанидин подвергают взаимодействию с эфиром соответ ствующей фуранкарбоновой или тетрагидрофуранкарбоновой кислоты н целевой продукт выделяют обычными приемамн.