374804

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК йАЕНТУ Союз Советскиз Солизлистическиз Республик-ависимый от патеч М, Кл, С 01 т 1/2 258475/23-26) Заявлено 19.Ч 11.1968 Приоритет 20.И 1.19 Опубликовано 20.111 Дата опубликования делам Комитет зобретеии лри Совет 7,46850 973. Вюлле описания 2 пония й и открытив МинистровССР ень15 У, К 661.322.11 (088.8) Авторы зобретения Иностранцыакеучи, Отака Хагао и Харуо Ок (Япония) Иностранная фирма Тохо Рейон Ко, Лтд,(Япония)Заявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРООКИСЕЙ 1 ЦЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВм щелочного меи меркаптано опражена уравнеИзобретение относится к химической технологии неорганических продуктов, в частности к способу получения гидроокисей щелочных металлов в водной среде пореакции между солью щелочного металла и гидроокисью кальция.Известен способ получения гидроокисей щелочных металлов в водной среде путем взаимодействия соли щелочного металла с гидроокисью кальция, по которому в качестве соли щелочного металла применяют карбонат. Однако применяемый в качестве исходного сырья,карбонат щелочного металла относительно дорог.С целью расширения ассортисмента сырья с одновременным его удешевлением, предлагается в качестве исходного сырья применять сульфат щелочного металла, который обрабатывать в водной,среде гидроокисью кальция и соединением из класса меркаптанов с образованием хорошо растворимого в воде меркаптида щелочного металла и плохо растворимого сульфата кальция. Реакцию ведут при 0 - 50 С. Сульфат кальция отделяют от раствора, содержащего меркаптид щелочного металла. Раствор затем натревают для гидролитического разложения меркаптида. При нагревании одновременно с разложением меркаптида происходит концентрирование раствора гидроокиси щелочного металла, образующеися в результате гидролиза мерка да, и отгонка освобождающегося,при гид лизе меркаптана, который возвращают в ц на стадию взаимодействия с сульфатом ще лочного металла и гидроокисью кальция.В качестве соединений из класса меркаптанов используют меркаптаны с общей формулой СН.,+, 3 Н или НЯСН.ЯН, где и - целое положительное число. Наиболее предО почтительно употреблять меркаптаны, имеющие относительно низкую температуру кипения, в частности метилмеркапта 1 н, этилмеркаптан, изопропилмеркаптан, бутилмеркалтан.Применение низкомолекулярных меркаптанои 5 позволяет вести затем процессы,гидролизамеркаптида и отгонки меркаптана при температурах не выше 100 С. Меркаптань применяют в,виде индивидуальных соединений или в виде смесей.20 Реакция, между сульфатоталла, гидроокисью кальцияв общем виде может бытьнием:М,804+ Са (ОН) 2+2 КЯН -+ 2 КЯМ+ Са 504 х х 2 Н 20, где М - щелочной металл;К - алкильный радикал.Приведенная реакция экзотермична, и реакционную смесь необходимо охлаждать, не допуокая подъема температуры выше 50 С.3 О Водный раствор меркаптида щелочного374804 Предмет изобретения Составитель И. Магидсон Техред Е. Борисова Редактор О. Кузнецова Корректор Н. Аук Заказ 240/о 08 Изд.348 Тираж 523 ПодпнсноЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раущская наб., д. 4/5 Тип. Харьк. фил пред. Патент,металла отделяют от сульфатного осадка путем отстаивания с декантацией, фильтрации под вакуумом или ценгрифугирования. Отделенный от раствора осадок промывают водой и прамьтвные вады, содержащие меркаптид щелочного металла, объединяют с маточным растваром. При последующем нагревании маточного раствора совмещаются процессы его концентрирования, гидролиза меркаптида щелочного металла и отгонки освобаждающего меркаптана. Процесс гидролиза идет,по,ре а,кци,иКЯМ+ НО - МОН+ 1(ЯН Для интенсификации процесса гидролиза раствор меркаптида может быть лерегрет астрым па 1 рам до температурыпревышающей теъппературу кипения этого раствора.После отгаики меркаптана получают настолько чистую гидроакись щелочного металла, что она может быть использована в производстве синтетическаго волокна. Меркаптан, отганяющийся,в процессе гидролиза, отделяют от примесей фраиционированной конденсацией, экстракцией после конденсации или другими известными способами и,возвращают в цикл.Часть сульфата щелочного, металла, не прореагировавшего на первой стадии процесса и выделившегося при упаривании маточного раствора в осадок, отделяют от раствора гидроокиси щелочного металла и возвращают в цикл на стадию обработки гидроокисью кальция и меркаптаном.П ри,м ер. В охлаждаемую водой колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, тергомепром и капельной воронкой, помещают 90 г безваднаго сульфата нацрия, 50 г гидро- окиси, кальция и 200 мл воды. Затем в раствор при непрерыьнам перемешивании вводят на протяжении 15 мин из капельной воронки 100 мл этилмеркаптана. Реа,кцию ведут в течение 60 мин, поддерживая темлературу реаиционной смеси около 18 С. По оконча 1 нии реакции выпавший осадок сульфата кальция отделяют от маточного расгвора на стеклянпам фильтре, получая одновременно 169 мл фильграта, содержащего 16 г . экв меркаптида натрия. Осадок сульфата кальция промывают 100 м,г вады, получая 114 мл лрамывных вод. Прамывные воды объединяют с фильтратом. Из объединен 1 ного 3,62 н, раствора меркаптида натрия отбирают 250 мл и нагревают в испарителе, снабженном конденсаторам.10 На первой, стадии упа 1 ривания в испарителе получают 50%-ный раствор гидроокиси натрия, а в конденсаторе 66 мл метилмеркаптана, что отвечает его 99%-ному извлечению, Так как раствор щелочи содержит еще остатг 5 ии метилмеркаптана, его,дополнительно упаривают, получая 66 мл 13,4 н. раствора гидроакиси натрия. При осуществлении цикдического процесса средний каэффициент конверсии сульфата натрия в,мерка)птид более 92%.20 1. Способ получения гидроакисей щелочных металлов в водной среде путем взаимо дейсввия соли щелочного металла с гидроокисью кальция, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента сырья с одновременным его удешевлением, в,качестве исхаднаго сырья применяют сульфат щелочно го металла,который обрабатывают при 0 -50 С гидроакисью кальция и соединением из класса меркаптанов с опделением образующегося в растворе меркаптида щелочного металла от осадка сульфата кальция и с после дующими гидролизом меркаптида щелочногометалла при нагревании одновременным. концентрираванием получаемаго раствора гидроакиси щелочного металла и отгонкой меркаптанакоторый возвращают в цикл.40 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтов,качестве соединений из класса меркаптанов иапользуют смеркаптаны с общей,формулой СН,.ь,ЯН или НЯС НаЯН, где и - целое положительное число, в частности метилмер каптан, этилмеркаптан, прапилмеркаптан, бутилмеркаптан.