Способ получения-

Зависимое от авт. свидетельства влено 05.Х,1970 ( 1481499/23-4) Кл. С 07 с 143/ киисоед нием за Г 1 риорит Комитет по делам маобретений и открытий лри Совете Министров СССР31,Х,1 ДК 542.945,245,2 (088.8 юллетень33 публикова ата опубликовани писания 27,ХП.19 АвторыизобретенияЗаявитель Е, П. Фокин, Р, П. Шишкина и Л. В, Эктова восибирский институт органической химии Сибирского отделени АН СССРгко образуют четвертичные сокрашивают полиакрилнитрилкрасно-коричневый цвет., Пол чение 8-бензолс ль они Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе производных керамидонина, которые могут найти применение в синтезе катионных красителей для синтетических волокон. 5Известен способ получения 8-аминопроизводных керамидонинов взаимодействием керамидонина с амином в среде органического растворителя. Однако арилсульфонильные производные керамидонинов не известны. 10Описывается способ получения 8-арилсульфонильных производных керамидонинов, заключающийся в том, что керамидонин подвергают взаимодействию с арилсульфиновой кислотой при нагревании в среде полярного рас творителя, например уксусной кислоты или диметилсульфоксида, в присутствии окислителя, например хлорного железа, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход целевого продукта 20 75 - 90%.Строение соединений установлено на основании встречного синтеза некоторых производных, элементарного анализа и данных ИК- спектроскопии (имеются характерные полосы 2 с=0 сопряженных диенов - 1670 - 1680 см -и сильные полосы 5=0 сульфонов - 1310 в 13 слг- и 1150 в 11 слг-)Полученные 8-арилсульфонильпые производные керамидонинов при обработке диметил сульфатом ле оли, которыеьное волокно вПример 1 у ф лкерамидонина.К нагретому до кипения раствору 0,28 г керамидонина и 0,28 г хлорного железа в 20 лглледяной уксусной кислоты приливают раствор0,5 г бензолсульфината натрия в 5 лгл воды икипятят 12 час, Выпавший кристаллическийкоричневый осадок отфильтровывают, промывают водой, метанолом и эфиром,Выход 0,34 г (80%), иглы, т. пл, 323 - 325 С(из диоксана),Найдено, %: К 3,42, 3,49; Я 7,68, 7,80.С 26 Н г 5 Х О" Ь.Вычислено, %: М 3,32; Я 7,61.П р и м е р 2. Получение 2-метил-бензолсульфонилкерамидонина.а) К нагретому до кипения раствору 0,30 г2-метилкерампдонина и 0,28 г хлорного железа в 20 лтл ледяной уксусной кислоты приливают раствор 0,5 г бензолсульфината натрияв 5 лгл воды и кипятят 18 час, Обрабатывают,как в примере 1.Выход 0,35 г (80%), темно-коричневые кристаллы, т.,пл, 303 - 304 С (из диоксана).Найдено, %: С 74,8, 74,4; Н 3,72, 4,0; И 3,37,3,42; 5 7,82, 7,92.С 2 тНг 70 з 5.357200 30 35 о зор ли галоген, К - арил,керамидонин подверарилсульфиновой киснагревании в полярмер уксусной кислотеля, например хлорщим выделением це 1 ми приемами,Составитель А. Нестеренкдактор Т. Загребельная Техред Л. Богданова Корректоры; Е. Зимнийи Л. Чуркина аказ 4183/3 Изд.1692 Тираж 406ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при СовеМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Подписное инистров СССРипография, пр. Сапунова, 2 3Вычислено, %: С 74,5; Н 3,93; И 3,21; Ь 7,36.б) Суспензию 0,90 г 2-метилкерамидонина,1,26 г бензолсульфиновой кислоты, 0,8 г хлорного железа в 40 мл диметилсульфоксида перемешивают 5 час при 120 С, Получают 1,2 г(92% ) 2-метил-бензолсульфонилкерамидонина.Встречный синтез 2-метил-бензолсульфонилкерамидонина.Получение 2-метил-хлоркерамидонина.1,55 г 2-метил-аминокерамидонина растворяют в 10 мл концентрированной НАДБО имелкими порциями прибавляют при температуре ниже 10 С 1,4 г ХаМОз, Выдерживают15 - 20 минприбавляют лед при хорошем перемешивании, полученную массу порциямивливают в раствор 0,5 г СцС в 12,5 мл28%-ной соляной кислоты. Наблюдается вспенивание и образование коричневого осадка. Нагревают на водяной бане до прекращения выделения азота. Осадок отфильтровывают, нейтрализуют аммиаком, промывают водой исушат. После хроматографирования на колонке с окисью алюминия второй степени активности, элюент - хлороформ) получают 1,35 г(82% ) желтого кристаллического вещества,иглы, т. пл. 229 С (из хлороформа).Найдено, %: С 76,3, 76,7; Н 3,72, 3,80;С 1 10,8, 10,9; И 4,68, 4,68.Сз, Н юС 1 ХО.Вычислено, %: С 76,5; Н 3,64; С 1 10,8;К 4,25,Получение 2-метил-бензолсульфонилкерамидонина.Раствор 0,33 г 2-метил-хлоркерамидонинаи 0,43 г бензолсульфиновой кислоты в 25 млуксусной кислоты кипятят 8 час. Выпадаеттемно-коричневый осадок, который по охлаждении отфильтровывают, промывают водой исушат.,Выход 0,31 г (81%), т. пл. 303 - 304 С,ИК-спектр вещества идентичен ИК-спектруописанного в примере 2 образца.П р и м е р 3. Получение 2-метил-п-толуолсульфонилкерамидонина.К нагретому раствору 0,15 г 2-метилкерамидонина и 0,14 г хлорного железа в 20 млуксусной кислоты приливают раствор 0,3 гп-толуолсульфината натрия в 2 мл воды и кипятят 1 час. Оставляют стоять в течение су 4ток при комнатной температуре. Выпавшийосадок отфильтровывают, промывают водой,спиртом и эфиром. Выход 0,17 г (75%). Коричневые работы, т. пл. 279 - 280 С (из диок 5 сана).Найдено, /о: К 2,88, 3,12; 5 7,23, 6,86.СзН,оИОзЯ.Вычислено, /о, И 3,11; Я 7,13,,П р и м е р 4, Получение 2-бром-бензол 10 сульфонилкерамидонина.К нагретому раствору 0,36 г 2-бромкерамидонина и 0,28 г хлорного железа в 20 мл уксусной кислоты приливают раствор 0,5 г бензолсульфината натрия в 5 мл воды и кипятят15 12 час, Охлаждают, темно-коричневый осадокотфильтровывают, промывают водой, спиртоми эфиром. Выход 0,43 г (85%), иглы, т, пл.319 в 3 С (из уксусной кислоты).Найдено, %: С 62,2, 62,3; Н 2,87, 2,80;20 Х 3,06, 3,08; Вг 16,2, 16,3; 5 7,01, 6,91.СззН 4 ВгМОз 5.Вычислено, %: С 62,4; Н 2,83; Вг 16,0;И 2,79; 5 6,41. 25 Предмет изобретения Способ получения 8-арилсульфонильныхпроизводных керамидонинов общей формулы где Х - водород, алкил и отличающийся тем, что гают взаимодействию с 45 лотой или ее солью прином растворителе, напри те, в присутствии окисли ного железа, с последую левого продукта известнь