Теплостойкое связующее

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 16.1.1970 ( 1395634/23-5)с присоединением заявкиМПК С 08 о 30/1 иоритет Комитет по делам аобретеиий и открыти при Совете Мииистров СССРОпубликовано 19,Х 1.1971, Бголлетеггь УДК 678.643.19(088.8) Дата опубликования описания 311.1972 Авторыизобретения Б. Г. Задонцев, Н. А. Дурманенко и В. А. Лапицкий аявитель ЕПЛОСТОИКОЕ СВЯЗУЮЩЕЕ Изобретение относится к области получения теплостойких эпоксидных связующих, например, для стеклопластиков,Известны теплостойкие связующие на основе эпоксидных смол и пиромеллитового ангидрида. Однако этот отвердитель высокоплавок, ограниченно растворим и плохо совмещается с эпоксидными смесями.С целью расширения ассортимента отвердителей ангидридного типа, растворимых в широком круге растворителей и пригодных для получения теплостойких связующих, предлагается использовать в качестве отвердителя продукт конденсации малеинового ангидрида (ПМ), полученньш в присутствии основных катализаторов.Синтез ПЫ отличается простотой и высокими выходами целевого продукта, а превращение малеинового ангидрида в полимер устраняет такие его основные недостатки, как летучесть и токсичность,Образующийся при полимеризации ПМ содержит сопряженные двойные связи, вхождение которых в структуру отвержденного эпоксидного связующего придает последнему повышенную стойкость к термическим воздействиям. Кроме того, отвсрждение с помощью ПМ способствует образованию более плотных сеток, чем при использовании монофункциональных низкомолекулярных ангидридов. ПМ нацело растворяется в полярных органических 1 гаство 1 ителях таг:и:;, как кетоггы, спи 1 ты, пиридин, диметилформамид, тетрагидрофуран и других, и это обеспечивает хорошее совме щенгге его с эпо.сидиыми схголами п 1 освмитехпологичсскихгг прием ахи.ПМ отве 1 кдае лгооыс эпоксисосдгшсния,содежагцис ггс ссе одной эокопруггггг 1 на макромолскулу. Активность Г 1 М при отвсрж денни можно изменять с помощью обычныхускорителей (амвы, кислоты, спирты).Стеклопластики и а основе предлагаемыхсвязующих достигают тсплостойкости 305 С, превосходя по этому показателю стсклопласти ки аиалопгчного назначения, получаемые наоснове широко применяемых в промышлешгости эпоксидных связугогцих.Пример 1. 100 г малеинового ангидрида(МА) марки х.ч (т. пл. 52 - 54 С) расплав ляют в трехгорлой колбе с обратным холодилыгиком на масляной бане. Затем в расплав при персмешиванш вводят 0,5 г свежс перегнанного пиридина, Реакционная смесь п 1 иоо 1 стает .слтго окасО кото 1 ая в даль нейшсм резко углубляется, масса загустеваети происходит выделение СО. Чсрез 2 гас после начала реакции выделение СО, практически прекращается. Тсхгноокрашевный плав охлаждают, растворяют в 300 .г диоксана, 30 осаждают полимер ПМ хлороформом, отТииоаИя, ир, С)и(уиова, 2 фИЛЬТРОВЫБаЮТ С 0 И СУШ ЯГ Б Ба ) ,)С П) И температуре 80 С до цостояциого Бсся. Выход Ы 80(а)депо, %: С 8,71; 11 5,24; х 1,2(, О - 1,7 (цо разности). 51(ислотиос число 638; т. пл. 200 С.100 г 3,4-ЭПОКСИ)ЕСсГдрООСПЗяг)Ь-,., с-ЭП- си-бис- (п)дроксимстл) -ццклогекса:я с эпоксидным целом 27,4 и 15,3 г 11 М (20% от стсхиомстриц) растпоря;от Б 100 г ацс)опа. 112 ос НОВО ЭТО 0 СВЯЗ) 10 ЩЕГО И 3 ГОТОВГ 15)ЮТ ПО СХО. му способу кольце)н)с ооразцы стсклопляст 1- ков диаметром 150 лл, толщипой 3 лл.112310 ТКу Оор 23 НОБ цроцодяТ црц НсГ 51 С 200- 300 г ца нить (марка НС 80); темпсряту ру Б сушильной камере цоддср)киия(от 60 100 С,РС)ИМ ОТБСРКДСИЦЯ ИРИ ИЗ 0)ОБЛСИИИ яец; 20 Те)ература, С 70 100 120 140 160 180 200 Время, гс 1 2 2 2 6 4 8 СТ(.КГОПЛБСТ(Кц И)1 СЮТ СГ(ду 01 ц)( (ОКязс 1- тсли: 25Количество экстрягирусхБ)х % 1,3хо.цчество связу)оьцсго, % 10,8Предел прочности прц с;катиц колец, кгс(ела 6380ТСМПЕряТурс 1 Пя 1212 ПОТСрБсся, С 28011 ри мер 2. 200 г МЛ марки х,чг растцоряют и 800 л,г цсрегнаииоо хлороформа, до бавля)от 50 лл пиридина. Смесь Бьдержиисцо .15 с обратным хог)оди.цпиком по холоду г, Счсцис 20 чис. В процессе рсак)ии масса окрашивастси. 32 гсм по мсрс углубления окраски Наблюдается Быдслсцис СОН полимер 1 М Бякагливается в массе в Биде тсмноокрашсн ного осадка. Осадок фильтруют, промыва(от хлоро(рормом и бсизолом и сушат Б Бакуа:с при 80 С до постояииОГО Бсся. Ььход 78,7%.Еяй(1 сио, %: С 53,62; 11 6,0; ( 4,51; О 35,87 (по разности), 45КислотгОс число 582,5, т. Пл. 80 С.Далее 12,2 г ПМ (25% от стехиомстрии) растиоряют Б 100 г ацетона и и ирцОтоилецный раствор ВБодят 100 г эпоксидной смолы,)Дс эпоксцдиым числом 15,6. Смесь Быдср)ПВ 210 т, Бстряхиг)251, Б тсчспие 10 чйс, Пр 1 ГОТОБ(ЛЦ)и) )и. 1 ЮРО(М Е 35,3) )ОЩСГО ПРОПИТЫБак)г л.Сты ("Склогкац;1 ярки ТС 8-3(200, прсдБарцтслы)" Бь)суиСииой ири ко.;шатиой температуре и тсчснцс 24 час и цабраинои и пакеты.110 лмчсцц 5 ю 32 ГООику ирсссм 10 т послсдоис)- тс.1 ьио ири удсг 1 ьно) дац,)сцци 3 кг,сл- и тсх 1. псрггурс 180 С 2 (гс д(э ияча,тя )кслаииизс)- ции, загса; цри уделы)ом да)цлсиии 20 кг слг;1 техПерс)гуре 200 С 3 ч(гс. Доно.ш)ггслы(ую тсрмооор 001 проБОд 5)т В )счси)с 7 (гас прц 200"С.11 л"(.Нцый стек.)ОПГ)яс 1311:, иест тспг)остои .ость цо "51Отсцсу .)ОоС,. Коэ(рфцццснт тси- ОС ТО) О(.".И ( .с р с 11 Т(рИЗ 1 10 И,11 1(:)СПС) И С ирочиости ири изгибе ири ГсхПсрату(с 200 С) саста )л 5 Ст О, - 0,8 (соотцстстпеш;о 4300 кг лцри 20"С и 3440 кг ела при 200"С).П р и м с р 3. 34,2 г .1 (70% от с;схио )с)- рии) с кпслотцым числом 582,5, получсипо;о ио аСгодике оццся)шой и примере 2, растцоряют в10 г ацетона. Б растцор гводят 100 г эпо)сцдпо)1 см 0 лы )Дс э:10 ксидцям число,: 15,6 и 0,5 г трис-(дмс):ПахПномсп1) -фс 1(оля.1 риготоплецным связующим проки ГыгОт стек;1011 яць и по),чают заготоики кя) Б при)срс 2.ОЛСЧСЦНУО 32 ГОТОВ)СГ ЦРСССМЮ Пц М;1 СЛЬ; ом дяцлсиии 3,0 кг,(л-, а температуре 80"С 31О Лиг ДО Н 21 ЯЛс) Жела)тицизсаццц, 321 СМ прц уделы)ом дявлепиц 20 кгсл-: ири 100"С - 1 чис, 120 С - 1 чис, 150"С- - 1 (исс. Допо.шцтельиук) тсрмообработку проподят при 150"С (гис Г);1 2)ОС- - 8 чассилосГО)кос СБ 513(ОЦсс, няпримсО, для СЕкг)ОПЛЯСГ):ОБ. 2 ОГЛ 10 В ЭПОКСИДЦЫХ СМОГя;Гидридиьх Отис)(дитслей, от,гичаюи,ееся ТС)1, ЧТО, С ЦСГЫО ПО)1"ЧСПЦЯ ТСП.)ОСТОЙКИХ Ма. триялои: рясПирсни 51 яссортих)с;1 та Отиер. .( тс.(си идридио)о 3 ипя раствормых шцрококруге рястпорителсй, в качсстпе отБсрдитсля .Сио,иг)Оияи продукт конденсации мялсш(оиого аиг)1;)ри,)2, цолучсциый в присут- СГ) И И ОСИОБИ Ь Х 1 а та Г(ИЗ 2 ТОРОВ.