Способ получения ж-карборансилоксановыхполимеров

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республиквисимое от авт. свидетельстваявлено 10.Ч.1969 ( 1323706/23 НАПК С 1/32 с присоединением заявкиКомитет по делам аобретений и открытий при Совете Министров СССРоритет УДК 678.84(088.8 Опубликовано 02,Х 1,1971. БюллетеньДата опубликования описания 26.1,1972 вторызобретепия рофеенко, В. ф. Гридина, А, Л. Клебанский, Л. Е. Крупнова,камбарная, И. ф, Ермачкова, Л. М, Васильева, А. ф. Жигач,В. Н. Сирятская и В. В. Королько(, ( Н аявите ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ м-КАРБОРАНСИЛОКСАНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ/ю) метил-(винил-о-карбораСинтез полимера проводят газа. Реакция начинается выделения хлористого во 384 г (2 мол. ил)дихлорсилан среде инертног ри 70 С (начал и, обратным холоди ертного газа помеща сидиметилсилил)-м-к лфенилдихлорсилана В колбу с мешалником и вводом для20,0 г 1,7-бис-(гидроборана, 12,818 г ме тр. г Изобретение относится к способу получения м-карборансилоксановых полимеров, которые могут быть использованы для изготовления термостойких резин и компаундов.Известен способ получения м-карборансилоксановых полимеров взаимодействием бис(алкоксисилил)-м-карборана и органодихлорсилана в присутствии безводного РеС 1 з. Реакцию поликонденсации проводят при 120 - 200 С с последующим нагреванием полимера 10 при 150 - 180 С/1 мм рт. ст.С целью расширения ассортимента исходных кремнийсодержащих соединений м-карборана, предлагается в качестве последних использовать 1,7-бис-(гидроксидиметилсилил) -м карборан и реакцию проводить при удалении хлористого водорода. Исходные соединения берут в эквимолеку. лярных соотношениях, реакцию проводят при 100 в 2 С и перемешивании в токе инертного газа, а затем в вакууме, Реакцию осуществляют либо без катализатора, получая при этом низкомолекулярные и высокомолекулярные полимеры, либо в присутствии безводного ГеСз в количестве не более 0,5%, получая при этом только высокомолекулярные продуктыДля последующей вулканизации полученного полимера в исходную реакционную смесь вводят сил аны, содержащие винильные звенья, в количестве 0,5 - 4 мол, % от веса карборансодержащего мономера,П р и м е р 1. Получение соединения фор. мулыЗаказ 383916 Изд.1521 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4 г 5 Типография, пр. Сапунова, 2 дорода). При этой температуре смесь перемешивают 5 час, затем б час при 80 - 110 С, 12 час при 140 в 1 С и 3 час при 170 С. К этому времени образовавшийся полимер достигает наибольшей вязкости. В процессе конденсации выделяется 85 - 90% НС 1.Для удаления летучих полимер нагревают в течение 12 час при 150 в 1 С/1 - 2 мм рт. ст, Выход полимера до очистки 90%. Полимер обрабатывают толуолом и отделяют низкомолекулярную часть полимера от высокомолекулярной (эластомера), которая не растворяется в толуоле и других обычных органических растворителях (ацетон, бензол, хлорбензол). Низкомолекулярную фракцию 1 выделяют из раствора толуола высаживанием этиловым спиртом,Выход эластомера 35% от теоретического, выход низкомолекулярного полимера 50 - 55% от теоретического, мол. вес низкомолекулярной фракции 1500 - 2000.При нагревании эластомера в вакууме в течение 2 час при 350 С и 2 час при 400 С потеря в весе составляет 4/о. В кислороде полимер стабилен до 350 С.П р и м е р 2. В колбу с мешалкой, обратным холодильником и вводом для инертного газа помещают 70 г 1,7-бис-(гидроксидиметилсилил)-м-карборана, 30,9 г диметилдихлорси 4лана, 0,2557 г метил-(винил-о-карборанил)дихлорсилана и 0,1898 г безводного РеС 1 з Реакция начинается при 30 С (начало выделения НС 1). Температуру реакции поднимают до 5 140 С в течение 7 час. Выход эластомера доочистки 95%. Очистку от катализатора осуществляют кипячением эластомера в смеси ацетон - соляная кислота (концентрированная) при соотношении 1: 1 по весу с последу ющей промывкой ацетоном и сушкой до постоянного веса в вакууме. Выход эластомера 85 - 90%. 15 Предмет изобретения 1. Способ получения м-карборансилоксановых полимеров взаимодействием кремнийсодержащего м-карборана с органодихлорсила. ном при нагревании сначала при атмосферном, а затем при пониженном давлении, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента исходных кремнийсодержащих соединений м-карборана, в качестве последних используют 1,7-бис- (гидроксидиметилсилил)-м-карборан и реакцию проводят при удалении хлористого водорода.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию ведут в присутствии ГеС 1 з,