Способ получения пимелиновой кислоты

3 9234 Союз Соеетскик Социалистическик РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 21.т 11.1969 ( 1350008/23.4)с присоединением заявкиПК С 07 с 55 иорит Комитет по делам бретений и открыт ДК 547,461,7,07Опубликовано ЗО,Х.1971, Бюллетень3Дата опубликовация описания 1 б.11.1972 ори Совете Министра СССРаявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕН ример азот С ц давт пренмущевзятый дикеИзобретение отпосится к способу получецияпимелицовой кислоты, которая находит примецецие в синтезе полиэфирных и полиамидцых смол,Известны способы получения пимелицовойкислоты из касторового масла, из эфира адипицовой кислоты при действии ца него этилата цатрия с последующей обработкой образующегося при этом эфира циклопецтацоцкарболовойкислоты избытком щелочи в метацоле, а также восстановлением из салициловой кислоты через тетрагидросалициловуюкислоту. Однако такие способы имеют зцачительные недостатки, в частности, по последнему способу получают пцмедпцовую кислоту свыходом це выше 40%, что делает способ экоцомцчески невыгодным для использования впромышленности.С целью повышения выхода продукта ирасширения сырьевой базы, предлагается дилактоц у-кетопимелицовой кислоты обрабатывать метанолом в присутствии кислого катализатора, например серной кислоты или серцокислого железа при преимущественном соотношении 1:0,5, при 100 - 105 С с последующим гидрировацием до диметилового эфира при 150 в 2 С и давлении 150 в 3 атив присутствии катализатора гидрировация,например никель-хромового катализатора, иразложением диэфира гидролизом с примецеИМЕЛИНОВОЙ КИСЛОТЪ ццем мшеральцоц кислоты, ца цой, при температуре, например, леции 0,7 атм. Получают проду ствеццос выходом до 92 ото ца тоц. Гидрировацие дилактоца без предварцтельцой обработки метанолом идет с трудом, по.скольку кислоты, образующиеся нрц гцдрировации, отравляют катализатор. Образую щаяся прц гцдрироваццц пцмелпцовая кислота к тому же частично декарбоксцлцруется в моцокарбоцовую. Во избежание указаццых явлений, возцикающих цз-за неполноты превращения дилактоца, отгоцка метанола после метацолизацпи производится неполностью илц це производится вообще. По окоцчаццц гпдрировацця реакционную смесь отфильтровывают от катализатора и отгоняют метанол, Полученный в результате указанной обработки диметиловый эфир пимелццовой кислоты далее гидролитически разлагают с последующей отгоцкой метанола, образующегося в процессе гидролитического разложения. Пцмелицовая кислота выпадает в осадок после 25 упарцвация воды и охлаждения.П р и м е р 1. 100 г дилактоца у-кетопцмелицовой кислоты обрабатывают 200 г метацола в присутствии 0,5 вес. % Н 250., (к весу лактоца) при 100 С в автоклаве в течение 30 1 час. После отгоцки 150 г метанола прц319214 Предмет изобретения Составитель Т. Лавриненко Техред Е. БорисоваРедактор Т, Пилипенко Корректов Е Усова Заказ 154/18 Изд. Ме 1790 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж-З 5, Раушская наб д. 475 Типография, пр. Сапунова, 2 366 С оставшуюся смесь гидрируют на % - Сгкатализаторе при 160 С и давлении 300 кг/смз до окончания поглощения водорода.По окончании гидрирования реакционную смесь отфильтровывают от катализатора и отгоняют метанол. Полученный гидр о ген из ат обрабатывают 500 г воды с добавлением 1 г 75%-ной азотной кислоты, что составляет 1% от веса взятого в реакцию дилактона. Гидролитическое разложение диметилового эфира помелиновой кислоты проводят при 120 С и давлении 0,7 кг/см 2 в течение 2,5 час с отгонкой метанола, образующегося в процессе указанной обработки после первых полутора часов. Пимелиновая кислота выпадает после упаривания воды и охлаждения. Выход кислоты 920 г или 92% на исходный дилактон,П р и м е р 2. 100 г дилактона Т-кетопимелиновой кислоты обрабатывают 250 г метанола в присутствии 1 г окисного сернокислого железа при 105 С в автоклаве в течение 1 час. Не отгоняя метанол, реакционную смесь гидрируют на % - Сг-катализаторе при 250 С и давлении 150 кг/см- до окончания поглощения водорода.По окончании гидрирования реакционную смесь отфильтровывают от катализатора и отгоняют метанол. Полученный гидрогенизат обрабатывают 500 г воды с добавлением 2 г 75 /, -ной азотной кислоты, что составляет 2 /о от веса взятого в реакцию дилактона. Гидролитическое разложение диметилового эфира помелиновой кислоты проводят при 120 С и давлении 0,7 кг/смз в течение 2,5 час с отгон кой метанола, образующегося в процессе указанной обработки, после первых полутора часов.Пимелиновая кислота выпадает после упаривания воды и охлаждения. Выход кислоты 90,3 г или 90,3% на исходный дилактон.Как видно из приведенных примеров, пимелиновую кислоту получают с высоким выходом 90 - 92 вес. /о от теории по простой технологии, используя доступное и дешевое 15 сырье и реагенты,Способ получения пимелиновой кислоты, 20 отличающийся тем, что, с целью повышениявыхода продукта и расширения сырьевой базы, дилактон у-кетопимелиповой кислоты обрабатывают метанолом при 100 - 105 С в присутствии кислого катализатора, гидрируют 25 при 150 в 2 С и давлении 150 в 3 атм вприсутствии катализатора гидрирования, например никель-хромового, с последующей обработкой гидрогенизата минеральной кислотой, например азотной, и выделением продух та известными приемами,