311458

ЗП 458 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Сова Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патентаМПК С 07 9/52 Заявлено 03.Х,1969 ( 1358935/23-4) Приоритет 09.1 Х.1968,165535, Франция Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР(088,8) Опубликовано 09.Ч.1971. Бюллетень24 Дата опубликования описания 30.1 Х.1971 Авторизобретения Иностранец Андрэ Рио (Франция) Иностранная фирма Ров-Пуленк, С, А.(Франция) Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОРГАНОХЛОРфОСФИНОВ Изобретение относится к способу получения дно рганохлорфосфинов общей формулы (К) гРС 1, где К - углеводородный радикал. Эти соединения являются ценными промежуточными продуктами в фосфорорганическом синтезе, например при получении эфиров фосфиновых кислот или различных инсектицидов.Известен способ совместного получения диорганогалоидфосфинов и органодигалоидфосфинов взаимодействием галоидзамещенного углеводорода с белым фосфором прп нагревании до 250 в 3 С. Однако выход диорганогалоидфосфина низкий (7 - 17% ),Для увеличения выхода диорганогалоидфосфина предлагается процесс вести в присутствии органодигалоидфосфина.Предлагаемый способ получения диорганохлорфосфинов заключается в том, что монохлорзамещенный углеводород подвергают взаимодействию с белым фосфором в присутствии органодихлорфосфина с последующим выделением целевого продукта известными приемами.Процесс ведут при 200 - 400 С в зависимости от используемых реагентов. Реакцию можно вести при нормальном давлении или при давлении, большем атмосферного, например при давлении паров реагентов, если температура реакции выше температуры кипения хлорзамещенного углеводорода. Обычно используют 1,5 - 2,5 г атом белого фосфора на 3 моль хлорзамещенного углеводорода и 5 0,01 - 2 моль органодихлорфосфина на 1 мольорганического хлорида, В качестве органо.дихлорфосфина можно использовать фосфин, содержащий любой углеводородный радикал, однако, предпочтительнее использовать фос фин, который содержит такой же органический радикал, что и диорганохлорфосфин, который нужно получить.П р и м е р 1. В автоклав емкостью 500 смззагружают 0,2 г атом (6,2 г) белого фосфо ра, 0,32 моль хлорбензола (36 г) и 17,9 г фенилдихлорфосфина (0,1 люль) . Содержимое автоклава выдерживают при 340 С в течение 4 час, затем оставляют охлаждаться до 20 С.Путем перегонки реакционной массы полу чают 8,6 г смеси треххлористого фосфора ихлорбензола; 22,2 г фенилдихлорфосфина (т. кип, 45 С/0,2 мм рт. ст.) и 22 г дифенилхлорфосфина (т. кип. 109 С/0,3 льи рт. ст.).48,9% используемого фосфора превращают ся в дифенилмонохлорфосфин и 11% - вфенилдихлорфосфин.Дифенилхлорфосин может быть охарактеризован с помощью температуры плавления311458 Дифенилхлорфосфин Фенилдихлорфосфин использованный фосфор, %Опыт получено, г получено, г 19,27 42,9 8,95 25,0 19 э 27 42,9 3,40 9,5 Составитель Л. Карунина Техред Л, Евдонов Редактор О Кузнецова Корректор 3. И. Тарасова Заказ 2691/17 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 и ИК-спектров дифенилфосфиновой кислоты, которая получается при гидролизе, а затем окислении дифенилхлорфосфина,П р и м е р 2. Повторяют опыт, описанный в примере 1, но реагенты выдерживают при 360 С в течение 1 час. В этом случае получают 23,7 г дифенилмонохлорфосфина. В процессе реакции образуются 4,3 г фенилдихлорфосфина; 52,7% используемого фосфора превращаются в монохлорфосфин и 11% - в дихлорфосфин,Пример 3. Проводят два опыта в условиях примера 1, но загружают 8,95 г (0,05 моль) фенилдихлорфосфина (опыт А) и 26,85 г (0,15 моль) фенилдихлорфосфина (опыт Б). Результаты приведены в таблице. П р и м е р 4. Проводят опыт, как в примере 2, но вместо хлорбензола берут 40 г (0,32 моль) и-хлортолуола и вместо фенилдихлорфосфина берут 19,3 г (0,1 моль) а-толилдихлорфосфина.Таким образом получают 8 г ди-(и-толил)- хлорфосфина и 0,5 г и-толилдихлорфосфина;16,1% фосфора, использованного для реакции, превращаются в ди-(п-толил)хлорфосфин и 1,29% - в а-толилдихлорфосфин. Предмет изобретения1, Способ получения диорганохлорфосфиноввзаимодействием монохлорзамещенного углеводорода с белым фосфором при нагреваниис выделением целевого продукта известнымиприемами, отличающийся тем, что, с цельюповышения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии органодихлорфосфина.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что20 нагревание ведут до 200 в 4 С.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что процесс ведут в присутствии 0,01 -2 моль органодихлорфосфина на 1 моль хлорзамещенного углеводорода.25 4. Способ по пп. 1, 2 и 3, отличающийсятем, что количество фосфора составляет 1,5 -2,5 г ат на 3 моль хлорзамещенного углеводорода.5, Способ по пп. 1, 2, 3 и 4, отличающийся3 О тем, что процесс осуществляют при давлениипаров реагентов,