Способ получения фосфоразотсодержащих полимеров—va. imiisij

Союз Советских Социалистических Республик,.ье Зависимое от авт. свидетельства М П К бН 966- Гд,.-,я 6 Заявлено 18,Х 1,1969 (Мс присоединением заявки 122/23-5 риоритет Комитет по делам зобретеиий и открытий при Совете Иииистров СССРано 13 Х,1971. Бюллетень хо УДК 678 85(088 8) публи та опубликования описания 05 Х 11. ООЗИА Авторы изобретения. Шулындин, Г, А. Голицына, Э. ф. Губанов и Б, Е. Иванов ститут органической и физической химии имени А. Е, Арбузова 3 аявител СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСфОРАЗОТСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ 2 Известен способ получения фосфоразотсодержащих полимеров путем радикальной сополимеризации винилпиридина и его производных с фенилвинилфосфиновой кислотой.Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве фосфорсодержащего сомоновера применяют 2,3-ди- (диэтилфосфон)-1,3-бутадиен. Это отличие позволяет расширить ассортимент полимерных материалов.Согласно изобретению сополимеризацию 2,3- ди- (диэтилфосфон) -1,3-бутадиена с 2-метцл- винцлпирцдином или с 4-винцлпирцдином осуществляют в массе при 60 С в присутствии радикальных инициаторов, Винилпиридины очищают перегонкой в вакууме. Сополимеризацп. ей исследуемых сомономеров получают полимеры, содержащие от 6 до 60 мол. Ъ 2,3-ди(дцэтилфосфон) -1,3-бутадцена в сополцмере (содержание фосфора в полимерах изменяется от 3 до 15 ОО). С увеличением мольной дол: 2,3-ди-(диэтилфосфон)-1,3-бутадиена в исходной смеси выход и молекулярный вес (характеристическая вязкость) полимеров уменьшаются.Получсиные сополцмеры представляют собой твердые вещества от белого до корцчцсвого цвета, хорошо растворимье в ацетоне, метилэт:лкетоце, дцоксаие, хлороформе, бснзоле, этаноле, водно-спиртовых (5: 1) смесях, 0,1 н. соля юй кислоте, разбавленной уксусной кислоте, Не растворяются полимеры в петролейном и серном эфирах, в воде.Сополимеры подвергаются механической обработке, легко прессуются под давлением, ад гезия к стеклу и металлу увеличивается с увеличением содержания фосфора в сополимере.Термомеханическце испытания полученных полимеров показывают, что большинство из них обладают высокоэластическцми свойствамц.10 Температура стеклования их находится в пределах 60 - 0 С, температура текучест; - в пределах 40 - 160 С, уменьшаясь с увеличением толярто доли 2,3-дц- (диэтцлфосфон) -1,3-бутадцена в сополимере. Прп температурах вы ше 130 в 1 С сополимеры проявляют термореактивность (благодаря наличию дгойных связей), т. е. показывают способность к дальнейшим превращениям - структурированию влканцзацци. Полимеры не поддерживают 20 горения и обладают хорошим эффектом самоздтухания.П р и м е р 1. В ампулу загружают 1,2 г 2,3 дц-(диэтцлфосфон) -1,3-бутадиена, 3,776 г 2.метцл-вцнилппридцна (мольное соотношение 25 мономеров 1:9) и 0,0-19 г (1 ьсс, /1) дцицтрцла азобцсцзомдсляцой кислоты. Ампулу вдкуумируют, проводя поочередно процессы здхОрджВдеця ц рдзмор;тжВднця реакционной смеси, и здпдипаот под вакуумом. Редкцоц- ЗО ную смесь термостдтируют при 60 С в течение8 час. Полученный сополимер выделяют, очищают переосаждением из бензола в петролейный эфир и сушат в вакууме прп 60 С до постоянного веса. Выход сополнмера 4,62 г (937 о). Содержание фосфора 4,87%. Характеристическая вязкость в растворе метилэтилкетона (т 1) =1,27, Температура текучести 80 С,П р и м е р 2. 4,547 г 2,3-(диэтилфосфон)-1,3 бутадиена, 1,683 г 2-метил-винилпирпдкна (мольное соотношение мономеров 1: 1) сополимеризуют под действием 0,0618 г (1 вес. %) динитрила азобисизомасляной кислоты. Методика полимеризации аналогична примеру 1.Выход сополимера 2,35 г (37,77 о). Содержание фосфора 12,84%. Характеристическая вязкость (т 1) =0,68. Температура текучести 70 С.П р и м е р 3. 6,897 г 2,3-ди-(диэтилфосфон)- 1,3-бутадиена и 0,6185 г 2-метил-винилпиридина (мольное соотношение мономеров 4: 1) сополимеризуют под действием 0,0744 г (1 вес.%) динитрила азобисизомасляной кислоты иобрабатывают аналогично примеру 1. Выход 0,932 г (12,4%). Содержание фосфора 14,21%.Характеристическая вязкость (т =0,33. Тем 3033254пература стеклования 10 С. Температура текучести 50 С,Пример 4. В ампулу загружают 4,576 г2,3-ди-(диэтилфосфон) -1,3-бутадиена, 1,538 г5 4-винилпиридина (мольное соотношение 1: 1)и 0,0601 г (1 вес. %) динитрила азобисизомасляной кислоты, вакуумируют и запаивают подвакуумом, Методика полимеризации и выделения аналогичны примеру 1. Выход 1,95 г10 (25,9%). Содержание фосфора 12,73%. Характеристическая вязкость в метилэтилкетоне(т =0,36, Температура стеклования 17 С, Температура текучести 62 С,15 Предмет изобретенияСпособ получения фосфоразотсодержащихполимеров путем радикальной сополимеризации винилпиридина или его производных с 20 фосфорсодержащим сомономером, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимерных материалов, в качестве сомономера применяют 2,3-ди-(диэтилфосфон)- 1,3-бутадиен.Составитель С, Б, ЕрофееваРедактор Л. К. Ушакова Текред А. А. Камышникова Корректор Е. В. ИсаковаЗаказ 1743 2 Изд. Ж 730 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушскаи нао., д, 4 5Типографии,.пр. Сапунова, 2