Способ получения газовых смссей

,Союз СоветскикСоциалистическихРеспублик Зависимый от патента М.1 П 1 С 10 г) 914 Ь Заявлено 1%17.1969 ( 1322017/23-4 Приоритет 18,11).1968 (М. Р 1767261.6, ФРГ)Опуликовацо 06.1.1971. Блает.нь,е 3 Комитет по деламобретений и открытийри Совете МинистровСССР Д 1 66.071 088.8 ата опуоликовацп описанСя 12).11.).1, . вто зоб 111 Ь ИцостЭрнст Претт,деративная РеИнострцРурхеми Акцдеративная Ре раппы1 Орен Фальбе и Хенспублика 1 ерманпп)ная 1)прхаиен езельпафтспублика Германии) ия дрих Шнурявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1 АЗОВЫХ СМЕСЕ Изобретение касается по у ени) газовых смесей, содержащих водород и окись углерода, которые могут быть использованы в оксосиптезе, производстве аммиака н других продуктов.Известен способ получения содержащих водород и окись углерода газовых смесей, заключающийся в том, что углеродсодержащие продукть совместно с кислородсодержащим газом подвергают неполному сгораншо в присутствии водяного пара под давлением.В настоящее время имеются значительные количества отходов и побочных продуктов процесса гидроформилирования, которые не используются. Предлагаемый спосоо позволяет в определенных условиях перераоатывать эти отходы, расширял тем самым сырьевую базу производсгв газов, содержап 1 пх водороди окись углерод.Способ заключается в том, ч го исходные продукты, являющиеся смесью различных кпслородсодержащих соединений (эфиров, кислот, альдегидов и т. и,), подвергают чстичцому окислению, которое проходит нр 11 1100 в 16 С, давлении 20 - 50 атл и расходе кислорода, равном 0,40,6 1)1 па 1 кг исходного продукта.Если процесс ведут при низких температурах, то целевая газовая смесь содержит более высокую долю углеводородов и сажи. 11 ри)еняе)Ое колиесВо возяного пара з- висит от содержания углерод в подвер);1- емом реакции обменного разложения исхо;1- ном материале. Оказалось целесоос)разны я 5 применение 1 1)0.1 ь водяного пара на- - ),110.1)углег)ода. ).Слп раоотают па нижней грацце указанных пределов, то образовше двуо.исп )ьглерода снн ж а ется, тогда на к и ) и 00,1 ьиНх добавках водяного пара доля двуокпсл О углерода в реакционном газе повышается.Для проведен;)я предлгаемого способа могут бы гь испол ьзова пы илвес гные дл я и),у; е нпя газовых смесей, содержащих ьдо 1)од и Окись углерода, нсч)олнь 1 м сгорание глен дород реакторы. В отдельных пре;ц 11)пС,)ьных нагревателях гемперагу кпс,ород. 1 Яп содержащего к)голрод газ и исходного 1 р- ду 1 сга повып)аОг до прп)ерцо ,),)О"1,: и В)ете с нт)греты) гак.е до 850 С ВО;Н 11)1 и 111 д Вводят В реак)О), ННООлее цс;1000 орзпвводить прсдварВгсльпо н 1)г)егь). Нсхо )Н 1 е прод)кы пз оксапнтеза прп )юмощп нс)1,Ок ЧЕРЕЗ ПОдВОд В форМС НОЛОО Коц)е;1. Охи.) временно вдувают через т;)нгенцп11,Н) 1);1- 5 по.Оженпые НО Ок)у)кпостп а ОГО НОдвод;1 О г.верстпя кислород плп богтггые к 1 слородом г- зы и Водяной п 1) ткп) бра 01, тобы циркулпровли. Этим до Нгается хорошее смешение и реакция обменного разложения О осуществляется в течение короткого времен,1,291457 праж 480 11 одписио Закво 200 с 18 Издат, М 90 Типография, пр, Сапуиова, 2 Выходящий из реактора горячий газ сначала, охлаждают, например, в теплообменнпке, а затем очищают в очистителе от выконденсированной воды и сажи, причем при необходимости удалять сажу можно дополнительным впрыскиванием воды. Двуокись углерода отделяют известными способами, например промывкой водой под давлением или щелопсой промывкой. Так как примссгясмые исходныс материалы свободны от серы, дополнителыгая очистка реакционного газа от нее не нужсы.П р и м е р 1. Парциальное окисление отходов и побочных продуктов гидроформилирования проводят в аппаратуре, которая состоит из питательных насосов, вьшар ого аппарата, перегревателя, печи для расщепления, холодильника и отделителя.Печь представляет собой трубу длиной 1200 лл, диаметром 300 лис, которая обложена огнеупорным слоем набивной массы толщиной 50 1 с,1 с. Для лучшей тепловой изоляции на набивную массу наносят слой из изоляционной массы толщиной 12 лис. Диаметр реакционного пространства составляет 76 - 77 .цм.Измерение температуры проводят в пламенном конусе, в середине трубы и у ее выхода. Образование пламени наблюдают через смотровое стекло, расположенное на дне реактора. Исходные продукты в газообразном состоянии вводят на дно через выполненное в виде двойной трубы сопло для сжигания, изготовленное из благородного металла. При этом органические исходные продукты вводят через внутреннюю трубу сопла, имеющую форму полого конуса. Угол подачи газов из-за незначительного диаметра реакционной трубы составляет максимально 15. Печь излучает приблизительно 1280 ккал тепла в час. Печь сначала нагревают до 1400 - 1450 С с помощью кислородного пламени городского газа. Затем кахкдый час выпаривают 3,616 кг изомасляного альдегида, который перегревают до 350 С и вводят через внутреннюю трубу сопла для сжигания в печь для расщепления. Через обсадную трубу одновременно поступает в реакционное пространство отдельно нагретая до 350 С смесь из водяного пара и кислорода, Вводимая ежечасно смесь водяного пара и кислорода состоит пз 1066 г пара и 2,18 .ц кислорода. Температура реакции в пламени составляет 1500 С, а давление 1 атлс. Газ расщепления с температурой приблизительно 1100 С быстро охлаждают в холодильнике тотчас же после выхода его из печи и вводят в отделптель для отделения избыточной воды. Часть образующейся во время реакции сажи отделяют совместно с конденсационной водой, остаток - на фильтрах. Общее количество сажи составляет приблизительно с/7 - /; от коли исты е;,- жи, найденного прп сравнительном опыте.Получают гяз следусощсго состава, о/о:Нг 44,7СО 48,5 СО, 5,5СН 4 1,3Е 1 а 1 кг изомасляного альдегида получасот следующие количества газа, лсв;Нг 1,077СО 1,091СОг 0,124СН 0,03010 Пример 2. По примеру 1 парциальнымокислением с кислородом расщеплясот смесь отходов и побочных продуктов гидроформилирования пропилена, состоящую из изомасляного альдегида, полимеризоваппого масла и головного погона дистилляции бутапола, Смесь имеет следующий состав, %, углерод 65,15; водород 11,50; кислород 23,35; мол. в, 92, Температура реакции составляет 1500 С, давление 1 ат.гс, пропускная способносгь 3,2 кг органического продукта в час. 1-1 а 1 кг исходного продукта прибавляют 78 г водяного пара и 0,570 дс" кислоро аПервичный газ расщепления имеет следующий состав, %.25 Е 1 г 47,1СО 49,1СОг 3,4СН 4 0,4На 1 кг исходного продукта образуются следу ющие количества газа, лсг:Нг 1,083СО 1,126СОг 0,077СН 4 0,01035При мер 3. По примеру 1 автотермическпрасщепляют изомасляный альдегид с кислородом при давлении 30 атсс, Температура реакции составляет 1480 С, пропускная способность 3,80 кг изомасляного альдегида в час.На 1 кг изомасляного альдегида прибавляют450 г водяного пара и 0,630 гцв кислорода, Газ расщепления имеет следующий состав, Я,:Нг 44,7СО 44,545СОг 9,0СН 4 1,8На 1 кг изомасляного альдегида получают сле.дующие выходы газа, ссг:Н, 1,00550СО 1,0020,202СН 4 0,040Предмет изобретения55 Способ получения газовых смесей, содержащих в основном окись углерода и водород, путем окисления органических продуктов кислородсодержащими газами при нагревании и под давлением в присутствии водяного пара, отлп- ЬО асосссссссся тем, что, с целью расширения сырьевоп базы, окисленшо подвергают отходы и побочные продукты гидроформилпрования прп 1100 в 16 С и давлении 20 - 50 ат,ц.