Способ получения феноформолитов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 289104 Сокгэ Советских Социалистических Республик.1967 ( 1158353/23-5) явлено с присоединением заявки1185773/23-5 риоритет Комитет по делом изобретений н открытий при Совете Министров СССР. Рафиков, В, Г, Гуцалюк, Ж, Ж. Баярстанова и Ш. Е, Ерденов Институт химических наук АН Казахской ССРЗаявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОФОРМОЛИТО носится к обл из ароматиче ормальдегида бы получения матических уг ботки каменн мальдегида. Изобретение от феноформолитов родов, фенола и фИзвестны спосо тов на основе аро продуктов перера лы, фенола и фор сти получения ких углеводофеноформолилеводородов - оугольной смоЦель изобретения - расширение ассортимента феноформолитов. Для этого исполь зуют ароматические углеводороды в смеси с прочими высокомолекулярными соединениями, например, крекинг-остаток термического крекинга мазута, содержащий наряду с ароматическими углеводородами до 18,5% циклопара финов ароматических углеводородов, до 5% твердых парафинов и около 17% асфальтенов и смол, в состав которых входят гетероциклические соединения, содержащие азот, серу, кислород. 20 Способ осуществляют в две стадии. Первая стадия - получение формолита из крекинг-остатка и формальдегида. Ее проводят в присутствии катализатора, серной кислоты, концентрация которой в реакционной смеси с 25 учетом воды, содержащейся в формалпне, может составлять 15 - 45%. Соотношение крекинг-остатка и формальдегпда в молях от 1: 1 до 1:5. Вторая стадия - получение феноформолита взаимодействием формолита, получен- З 0 ного в предыдущен стадии, с фенолом в присутствии 1 - 10% соляной кислоты.1 стадия, Полуцение форлголггтов.П р и м е р 1, Соотношение крекинг-остаток и формальдегид 1: 2, концентрация серной кислоты 30%. В стеклянный реактор емкостью 200 игл загружают 45 г крекинг-остатка, 16,4 г 36,6%-ного формалина, 18,4 г НЯОг (уд. вес 1,84) и 24,1 г воды. Смесь при интенсивном перемешиванип в течение 6 час нагревают при 95 - 97 С. После этого полученную смолу промывают, нейтрализуют, сушат. Выход смолы 92% от веса взятого крекинг-остатка; ее температура каплепадения 40 С, молекулярный вес 640, содержание кислорода 5,6%, ацетальное число 4,4%, гидроксильное число 2,2%.П р и м е р 2. Соотношение крекинг-остатка и формальдегида 1: 5, концентрация серной кислоты 30%. В стеклянный реактор емкостью 200 лгл загружают 45 г крекинг-остатка, 41 г 36,6%-ного формалина, 18,4 г НЯ 04 (уд. вес, 1,84) и 8,5 г воды. При температуре 95 - 97 С прп интенсивном перемешивании смесь нагревают 6 час. Образовавшуюся смолу промывают, нейтрализуют и сушат. Выход смолы 96,5%. Температура каплепаденпя 87 С, молекулярный вес 700, содержание кислорода 4,бог, ацетальное число 3,2%, гидроксильное число 3,6%.289104 45 50 55 И. Гинзбург Составитель Редакаор О. С. Филиппова Корректор В. И. Жолудева Изд, 4 Заказ 4010/18 Тираж 480 ПодггисноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, )К, Раугпская наб., д, 4/5 Сапунова, 2 Типография, пр. 3П р и м е р 3. Соотношение крекинг-остатка и формальдегида 1: 2, концентрация НАДБО 45%, В реактор загружают 45 г крекинг-остатка, 16,4 г 36,6%-ного формалина, 18,4 г Н 2304 (уд. вес 1,84) и 10,1 г НО. Процесс ведут в условиях примеров 1 и 2. Выход смолы 92,5%, температура каплепадения 50 С, молекулярный вес 680, содержание кислорода 5,1 о/о, ацетальное число 2,2%, гидроксильное число 1,4%.П стадия. Получение феноформолитов, Пример 4. В реактор загружают 100 г формолита крекинг-остатка и 100 г фенола. При непрерывном перемешивании вводят 10 г соляной кислоты (уд. вес 1,18), Реакцию ведут при температуре 100 С. По истечении 3,5 час температуру реакционной среды снижают до 40 С, добавляют 50 мл 36,6%-ного формалина, температуру поднимают до 85 - 95 С и процесс ведут 1 час. Затем смолу отделяют от водного слоя, тщательно промывают теплой водой до нейтральной реакции промывных вод и сушат. Получают 200 г новолачной крекинг-остаток фенолформальдегидной смолы. Она имеет температуру каплепадения 97 С, содержит 2,1% свободного фенола и 0,5% свободного формальдегида. При добавлении 10% уротропина при 160 С она отверждается на 86,6% в течение 40 сек, Смола хорошо растворяется в спирте, ацетоне, но плохо растворяется в бензоле, Пресс-образцы на основе этой смолы с добавлением древесной муки имеют теплостойкость по Мартенсу 113 С, удельно-ударную вязкость 5,1 кг см/см-, прочность при изгибе 534 кг/см, тангенс угла диэлектрических потерь при 60 гц 0,069, диэлектрическую проницаемость при 60 гц 4,8, среднее пробивное напряжение 12,1 кв/мм.П р и м е р 5. В реактор загружают 100 г формолита крекинг-остатка и 150 г фенола, при непрерывном перемешивании вводят 10 г соляной кислоты (уд. вес. 1,18), Реакцию ведут так, как описано ранее. В результате полу- чают 250 г новолачной смолы. Температура каплепадения 115 С, содержание свободного фенола 3,6%, свободного формальдегида 0,6%, время отверждения с 10/о уротропина при 160 С 45 сек, степень отверждения 97,2/о, Смола хорошо растворяется в спирте, ацетоне, плохо в бензоле. Пресс-образцы на основе этой смолы с добавлением древесной муки имеют теплостойкость по Мартенсу 120 С, удельно-ударную вязкость 5,0 кг см/см, прочность при изгибе 561 кы/смз, диэлектрическую проницаемость при 60 гц 5,1, тангенс угла диэлектрических потерь при 60 гц 0,076 5 10 15 20 25 30 35 40 4и среднее пробивное напряжение 10,6 кто/лы.П р и м е р 6, В реактор загружают 100 г формолита крекинг-остатка, 200 г фенола и при перемешивании вводят 10 г НС 1 (уд, вес.1,18). Реакцию ведут 4 час при 90 - 95 С, после чего температуру снижают до 40 - 45 С, вводят 65 мл 36,6 "/о-ного формалина, температуру поднимают до 95 - 100 С и при этой температуре процесс ведут 1 час. Далее температуру снова снижают до 40 - 45"С, вводят 25 мл 40/о-ного ХаОН и постепенно приливают 140 мл 36,6%-ного формалина, При 55 - 60 С реакцию проводят еще 3 час. Затем смолу отделяют от водного слоя, промывают теплой водой до нейтральной реакции промывных вод и сушат. Выход смолы 300 г, Содержание свободного фенола 3,47 о, свободного формальдегида 1,0%, степень отверждения 83,6%, время отверждения без уротропина при 160 С 90 сек, содержание метилольных групп 12,0%. Смола хорошо растворяется в спирте, ацетоне и в водных растворах щелочей.П р и м е р 7, В реактор загружают 100 г формолита крекинг-остатка, 150 г фенола и при перемешивании вводят 10 г НС 1 (уд, вес 1,18), Реакцию ведут 4 час при температуре 90 - 95 С. После этого температуру снижают до 40 - 45 С, вводят 65 мл 36,6%-ного формалина, температуру поднимают до 95 - 100 С и процесс ведут 1 час, Далее температуру снижают до 40 - 45 С, вводят 25 мл 40%-ного ХаОН и постепенно приливают 100 мл Зб,бо-ного формалина при 55 - 60 С. Реакцию проводят еще 2 час, Смолу отделяют, промывают и сушат. Выход смолы 250 г. Содержание свободного фенола 3,5%, свободного формальдегида 1,3%, время отверждения без уротропина при 160 С 53 сек, степень отверждения 82,2%. Содержание метилольных групп 10,4. Смола хорошо растворяется в спирте, ацетоне и при нагревании в водных растворах щелочей. Предмет изобретенияСпособ получения феноформолитов путем конденсации ароматических углеводородов с формальдегидом в кислой среде, с последующей обработкой полученного формолита фенолом, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента феноформолитов, используют ароматические углеводороды в смеси с циклопарафиноароматическими углеводородами и гетероорганическими соединениями, содержащими смолы и асфальтены, например, крекинг-остаток термического крекинга мазута.