Способ получения трихлорпропанов

Союз Советскил Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ ависимый от патентаЗаявлено 19,И 1.1967 (ЛЪ 1174055/23-4) о, 2/О Коюитет по делан изобретаиий и открытий при Саевте ЬЬиистрае СССРПриоритет 21.Ч 11.1966,70265, Франция публиковано ОЗ.Х 11.1970. Бюллетень .й 3ата опубликования описания 11.11.1971 Авторыизобретен ИнострЭмиль Требиллон(Франц ць ж Ветроф тя)фирмашинэ-Сен-Гобэнтя) витель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИХЛОРПРОПАНОВ а и Изобретение относится 1 к способу получения трихлорпропанов хлориро 1 ванием пропилена или смесей, содержащих,пропилеи.Известен способ получения хлорированных углеводородов путем взаимодействия при температуре 200 в 4 С углеводорода, кислорода или кислородсодержащего газа и соляной кислоты в присутствии катализатора в псевдоожиженном состоянии, в качестве,которого используют неорганическое соединение меди, предпочтительно полухлористую медь, на носителе с удельной, поверхностью до 40 мз/г.С целью актлзации процесса, катализаторпромотируют хлористыми соединениями щелочных металлов.Для повышения выхода целевого стродукта предложен способ получения трихлорпро.панов путем взаимодействия при температуре 200 - 350 С пропилена или газа, содержащего преимущественно пролилен, кислорода или кисл ородсодержа щего газа и соляной кислоты, взятых в соотношении пропилеи: ;кислород: солянач кислота, равном 1: 0,65 -- 1,4: 2,0 - 6,5, лучше 1: 0,9 - 1,1: 2,5 - 3,5, и предварительчо нагретых до температуры 170 - 370 С, в присутствии катализатора в стационарном слое, в качестве которого используют хлористое соединение меди и/или ее хлорокись на носителе с удельной поверхностью 1 - 300 л 2/г, желательно 20 - 100 м-/г, в качестве которого можно применять кремнезем, диатомцтозую землю, актцвированцый уголь, глину, каол тн, пемзу, окись алюминия.5 Для активаципроцесса катализатор промотируют хлорна гымц соединениями щелочных, щелочно- ил 1 редкоземельных металлов.С целью увеличения производительностипроцесса, его ведут под давлением 1 - 10 птм, О предпочтительно 1 - 7 ст,ц.Для удобстза контроля за температуройпроцесса в исходные реагенты вводят инертный разоавцтель, например графит, В коли честве 20 - 90 об. о, иногда азот и/цли водя ной пар.Хлорированные побочные, продукты (монохлорпропилены, мапо- и дихлорпропаны) возвращают в цикл.Пример 1, В трубчатьш аппарат из нц келя с внутренним диаметром 2,8 см и длиной 260 см загружают 250 сл 1 З стеклянных колец для создания зоны предварительного лодогрева, 500 смз катализатора, представляющего собой шарики диаметром 3 - 5 .ч.ц 25 цз окиси алюминия с удельной поверхностью30 м-/г, пропитанные 5 вес, % соединения меди н 3 вес. 70 хлористого калия.Аппарат нагрезают снаружи масляной бней до 300 С .и подаюг (моль/час) пропилеи, 30 11,3 соляной кислоты и 21,5 воздуха.288%) 15 Составитель Т. Комова Редактор Т. Шарганова Коррек 1 ор л. л. евпонов Заказ 3982,13 Тираж 480 По тпнсносЦ Комитета по пепаси нзооретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская нао., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 Максимальная температура горячей точки внутри каталитической массы 472 С. Отбирают в конденсаторы с температурами 20, 0 и - 80 С 235 г жидких продуктов при 20 С на 100 г расходуемого,пропилена. Весовой состав 1 полученного продукта (% ):Трихлорпропаны, 45,7 Дихлорпро;1 ань 37,6 Тетрахлорпропаны 2,9 Монохлорпропаньс 0,04 Монохлорпропилены 7,8 Дихлорпрэпилены 2,6 Пропилеи (растворенный) 0,06 СС 1,+С,С 1, 1,41,9 3,8 вес. % введенного пропилена находят в составе продуктов горения СО и СО.Степень конверсии ,пропилена 97%, соляной кислоты 82%.П р и м е р 2, Загружают в реактор (как в 1 примере 1) 70 об, % шариков активированной окиси 11 люмпния с удельной поверхностью 87 11-/г, пропитанных 5 вес, осоо соединения меди и 3 вес.% хлористого калия, и 30 об, % графита (диаметр частиц - 3 - 5 1 слс), нагревают снаружи масляной баней до 290 С, 1 подают (моль/час) 4 пропилена, 12,1 соляной кислоты и 19,7 моздуха.Максимальная температура горячей точки внутри каталитической массы составляет 400.Отбирают,в конденсаторы 226 г жидких продуктов при 20 С на 100 г расходуемого проспилена Состав жидких продуктов (51 оо) .Трихлорпропаны 46,9 Дихлор-,сропаны 40,1 Тетрахлорчропаны 1,9 Монохлорпропапы следы Монохлорпропилены 8,2 Дихлорпропплены 1,1 Пропилен ( растворенный) 0,1 СС 1,+С,С 14 1,10,6 6,4 вес. % введенного пропилена находят в составе продуктов горения СО и СО 2.Степень конверсии пропилена 95%, соляной кислоты 69%,Пример 3. Пропуская через каталпт:1 ческую массу (как в примере 2) (1 соль/час) 4 пропилена, 24,7 сс 1 ляной кислоты и 20,2 воздуха при температуре стенок реактора и го.рячей точки внутри аталитической массы соответственно 315 С и 423 С, получают после иализа отобранных при 20 С в конденсаторах 264 г ж 11 дких продуктов на 100 г расходуемого прогшлена следующий весовой 1 О состав смеси (о/о):Трихлорпоопаны 50,7 Дихлорпропаны 36,6 Тетрахлорпропаны 3,5 Монохлорспр Опаны 0,1 Монохлоо пропилеи ы 6,2 Дихлорпропилены 1,6 Пропилеи (растворенный) 1,0 СС 14 + С 2 С 14 0,8 С,НС 1, 0,4 2,8% введенного прспилена находят в составе продуктов горения СО и СО,.Степень коствеэси 11 пропилена 97%, солян 01"1 кислоты 39 /о,25Предмет изобретения1, Способ получения трихлорпропанов путем взаимодейств 1 я ,пропилена или газа, содержащего, преимущественно, пропилен, кисЗО лорода или кислородсодержащего газа и соляной кислоты при температуре 200 в 3 Св присутствии катализатора, в качестве которого используют неорганическое соединениемеди на носителе с удельной поверхностью35 до 400 11%, отлссчасоисссссся тем, что, с цельюповышения выхода целевого продукта, про.пилен пли газ, содержащий, в основном, пропилеи, кислород или кислородсодержащийгаз и соляную кислоту, берут в соотношении4 О 1: 0,65 - 1,4: 2,0 - 6,5, 1 предпочтительно, 1:: 0,9 - 1,1; 2,5 - 3,5, предварительно нагревают до тсмперагуры 170 - 370 С и используют катализатор в стационарном слое.2, Ссособ по и, 1, оп 1 ицасощссссся тем, что45 взаимодействие пропилена или газа, содержащего преимущественно пропилен, кислорода пли кислородсодержащего газа и солянойкислоты, осуществляют под давлением 1 - 10,предпочтительно 1 - 7 сст.11.