275402

275402 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик1 оо,-,:.йат;, г иола. т =.-,;.ависимое от авт, свидетельства Ъо Кл. 39 с, 25/01 23-5) Х 1,1 явлен ием заявки ЛЪ с присое 11 ПК С 08УДК 678,742.02:66.09 ,264 (088,8) оритет итет по делам теиий и открытн свете МинистровСССР иао пр ОЗ.Ч 11,1970, Бюллетень М 2 Опублико Дата опу,111.1971 кования описания Авторыизобрете А. Шабаловск А. Григорьев, В. И. Пилиповский Заявит ОЛ ИМЕР ИЗАЦИ И АЛЬФА-ОЛ Еф И НО СПОСОБ ГАЗОФАЗН Известен способ газофазной полимеризации альфа-олефинов в присутствии катализатора, полученного из галоидсодеркащего соединения металла 1 Ч - Ч 1 групп и металло- органического соединения металла 111 группы, путем контактирования в реакционной зоне парообразного галоидсодержащего соединения металла, например четыреххлористого титана, с газовым потоком мономера, содержащего пары металлоорганического соединения, например гидрида диизобутилалюминия.Предложенный способ предусматривает в отличие от известного применения твердого в условиях полимеризации галоидсодержащего соединения металла, а также пропускание газообразного мономера перед введением в зону реакции при повышенной температуре через раствор летучего при этой температуре металлоорганического компонента катализатора в высококипящем углеводородном растворителе.Способ осуществляют следующим образом.Определенное ккообразного галометалла 1 Ч - Ч 1статированный рнем мешалкой. 3зообразный моно го процесса пол имер изацип предварительно пропускается через раствор металлоорганического соединения в высококипящем углеводородном растворителе, например в тетралине, тридекане альфа-метилнафталине и т. п, Вследствие разной летучести растворителя и металлоорганпческого соединения мономером уносятся пары последнего в реактор, где происходит образование катализаторного ком плекса и сразу же начинается процесс газофазной полимеризации. Поддерживая различную температуру в емкости, содержащей металлоорганическое соединение, можно легче регулировать количество металлооргани ческого соединения, уносимого мономером вреактор, В совокупности с перемешиватгием это позволяет получать равномерно распределенный в реакционном объеме катализа- торный комплекс и легко регулировать ско рость процесса в начальной стадии полимеризации. Эти факторы очень важны, так как в противном случае трудно избежать комкообразования вследствие местных перегревов (перегревы часто возникают из-за неравно мерного нанесения катализаторного комплекса на подложку или неравномерной конденсации паров компонентов катализатора во всем объеме).Пример30 денный от с 1. В предварительно освобожледов кислорода и влаги стек275402 Предел прочности при разрыве,кгс(смОтносительное удлинение при разрыве,Показатель текучести расплава(190 С, 10 кг), гЛО мин 15 Номерпримера 20 1 2 3 4 5 6 7 8 9 3,29 5,94 0,23 0,92 1,20 0,34 0,02 0,56 325 257 306 312 325 358 382 365 327 540 720 580 545 567 602 573 552 610 Составитель В. Г, Филимонов Корректор Т. А. Китаева Редактор Л. К. Ушакова Изд.220 Заказ 532/4 Тираж 480 Подписное 11 НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, К, Раушская наб., д. 4/5 Типография. пр, Сапунова, 2 лянный цилиндрический реактор емкостью 500 нл, снабженный рамной мешалкой и двумя отводами, загружается 0,15 г Т 1 С 1 з. После нагревания содержимого реактора до 70 С включается мешалка и под атмосферным давлением подается пропилеи, который перед этим пропускается через сосуд с 30 вес. % раствора А 1(СвН,)з в тридекане, нагретом до 70 - 80 С. Полимеризация ведется при температуре 70 С и давлении 7 б 0 люл рт, ст.П р и м ер 2. Процесс сополимеризации проводится аналогично указанному в примере 1, но с тем изменением, что в реактор подается смесь, состоящая из 93 об. % пропилена и 7 об. % этилена.П р и м е р 3. Процесс сополимеризации проводится аналогично указанному в примере 2, но с тем изменением, что в реактор подается смесь, состоящая из 91 об, % этилена и 9 об. % пропилена.П р и м е р 4. Процесс полимеризации проводится аналогично указанному в примере 1, но с тем изменением, что после полимеризации определенного количества пропилена реактор освобождается от мономера сдувкой инертным газом и полимеризуется этилен в таком количестве, чтобы содержание этилена составило 40 вес. % от всего полученного полимера.П р и м е р 5. Процесс полимеризации проводится аналогично указанному в примере 4, но с тем изменением, что вместо этилена в реактор подается смесь 92 об. % этилена и 8 об. % пропилена.П р и м е р б. Процесс полимеризации проводится аналогично указанному в примере 4, но с тем отличием, что этилен подается в количестве 90 - 95 вес. %.П р и м е р 7. Процесс полимеризации проводится аналогично указанному в примере 1, но с тем изменением, что в реактор подается этплен.Пример 8. Процесс полимеризацни про. водится аналогично указанному в примере 7, но с тем отличием, что в реактор подается смесь этилена с 25% водорода для увеличения показателя текучести расплава.,П р и м е р 9, Процесс полимеризации проводится аналогично указанному в примере 1, но с тем изменением, что в качестве сокатализатора используется 25%-ный раствор А 1(СзН,) С 1 в альфа-метилнафталине.Свойства полученных полимеров приведены в таблице. Предлагаемый способ не ограничиваетсяприведенными примерами, они даны только для его иллюстрации. В частности, в качестве первого компонента катализатора может 5 быть применено галоидное соединение металла Л группы, а в качестве второго компонента - также металлоорганические соединения иных металлов 111 группы (т, е. и кроме алюминия).10 Физико-механические свойства полученных полимеровПредмет изобретения 35Способ газофазной полимеризации альфаолефинов в присутствии катализатора, полученного из галоидсодержащего соединения металла 1 Ч - 11 групп и металлоорганическо го соединения металла 111 группы, путемконтактирования в реакционной зоне галоидсодержащего соединения металла с газовым потоком мономера, содержащего пары металлоорганического соединения, отличаю икайся тем, что, с целью равномерного протекания полимеризации и облегчения регулирования процесса, применяют твердое в условиях полимеризации галоидсодержащее соединение металла, в газообразный мономер 50 перед введением в зону реакции пропускаютпри повышенной температуре через раствор летучего при этой температуре металлоорганичсского компонента катализатора в высококипящем углеводородном растворителе.