263493

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ ооыз Сооетеким Соокйлистичоскик Республиктента Ъ исимый о л. 12 о, 1 аявлено 26,Х.1967 ( 1193319/23 э ЧтПК С 07 с иоритет Комитет по деламаоретсний и открытий ДК 547.585.07(088 губликовано 04.1.1970. Бюллетеньпри Сосете Министров СССРя описания 9 Х 1.19 та опбликова Иностранцы ж Эмбер, Дональд Евгений Хэнни Вилфорд Джон Ци (Соединенные Штаты Авторызобретения еманн, ДжоммершидАмерики)паниАмерики) аринсг-т-Ь 1 тут- тугус угу 11 л г г,Ту Ъ,г;,гг:,.к.Гггг г,Заявитель щг1 ут Иностранная фирСтандарт Ойл Комоединенные Штаты СЛОТ ПОСОБ ПОЛУЧ ТРИМЕЛЛИТОВО 2 25Примерыла проводят песано в примере и 3. Окислени одическим мето Условия реакц псевдокумо ом, как опи и приведень Изобретение относится к способу получения тримеллитовой кислоты окислением псевдокумола.Известен способ получения тримеллитовой кислоты окислением псевдокумола кислородом системы воздуха при 50 - 275 С в присутствии в качестве катализатора системы, состоящей из тяжелого металла, растворителя, например уксусной кислоты, и инициатора, например брома. При этом отмечается низкий выход тримеллитовой кислоты, не превышающей 65 - 75%,По предложенному способу для устранения аутоторможения в системе предложено окисление псевдокумола проводить в две стадии, сначала при температуре около 143 С в присутствии брома и кобальта или церия и уксусной кислоты, которую берут в количестве 85 оуо от всего необходимого в процессе. Эта стадия заканчивается, как только в реакцию введут 2 - 2,5 моль кислоро га на 1 моль псевдокумола. Затем температуру поднимают до 232,2 С и вводят марганец в виде раствора в оставшемся (15%) количестве уксусной кислоты. Выход тримеллитовой кислоты составляет 84,9% при степени конверсии псевдокумола в тримеллитовую кислоту, равной 92,0%. П р и м ер 1. Окисление псевдокумола периодическим методом в уксусной кислоте проводят при загрузке всего пссвдокумола и части (примерно 85%) уксусной кислоты с растворснием в ней кобальтом и церием при общей концентрации этих металлов 0,083% по весу и 0,21% брома от веса примененной уксусной кислоты. Реакционную смесь нагревают до 143 С при давлении, необходимом для 10 поддержания реакционной смеси в жидкойфазе. Подачу сжатого воздуха в зону реакции начинают, когда прореагируют 3 моль кислорода (примерно через 30 мин), Остальные 15% уксусной кислоты добавляют совместно 15 с растворенным в ней ацетатом марганца вколичестве, достаточном для получения концентрации его, равной 0,011 вес.% от веса всей примененной уксусной кислоты. Температуру реакции повышают до 235 С, и реак цию ведут дополнительно в течение 30 ласн.Твердый продукт содержит 0,18 вес.% альдегидокарбоновых кислот и 84,9 вес,% тримеллитовой кислоты. Конверсия псевдокумола в тримеллитовую кислоту 92,0 мол,%.263493 0,06 0,06 90,1 90,8 0,02 0,02 Пример 2 Пример 3 время, мин время, лсссн Условия реакции 1 с - 33 3 Д - 54 15 - 25 25 - 50 54 - 65 0 - 15 О - 15 50 - 63207 1986,8 16,9 83,5 2,1 24,8 18,2 95,3 4,9 99,0 9,6 86,3 2,4 96,0 4,5 27,3 17,2 4,06 4,22 1,28 2,57 4,22 1,36 2,01 4,13 0,7 0,9 0,02 1,0 0,9 0,8 0,03 Предмет изобретения Составитель Т. Лавриненко Редактор О. С. Филиппова Тсхред Л. В. Куклина Корректор А, А. БерезуеваЗаказ 133 10 ТИ 1)ал( 500 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРп 1 осква гК, Раушская паб., д. 45 Тггпография, пр. Сапунова, 2 в таблице. Весь псевдокумол загружают совместно с 87% уксусной кислоты, содержащей 0,07 вес.% кобальта и 0,05 вес,/о брома, Дополнительное количество уксусной кислоты, содержащей растворенный марганец в виде ацетата, добавляют когда прореагирует от 2 до 2,5 моль кислорода на 1 моль псевдокумола, это значит примерно через 30 мссн в примере 2 и 25 мссн в примере 3. Конечная концентрация катализатора в пересчете на общее количество примененной уксусной кислоты Температура, СДа в лен не, кг, с.п"Объеаг.гая скорость воздуха, фут квсфуптв 1 часКоличество Ог в откодяшем газе, об. %Количество прореагировавшего кислорода,иго гьглголь .Скорость р акц;ги Ог гноив лгььгь в 1 мин.на 1 галлон Способ получения тримеллитовой кислоты окислением псевдокумола кислородом воздуха при температуре 50 - 275 С в присутствии в качестве катализатора системы, состоящей из тяжелого металла, ацетатов и инициатора, отгигсаюисссйся тем, что, с целью увеличения выхода продукта, процесс ведут в двс стадии,40,06 вес.о/в брома и 0,47 вес, /в кобальта и марганца.В результате получают следующие продукты, мол.%:5 Пример 2 Пример 3 Монометилфталевая кислота Тримеллитовая кислота10 Альдегидкарбоновая кислота 30 сначала при температуре около 143 С в присутствии брома, кобальта или церия и 85% уксусной кислоты от количества, необходимого в процессе, затем после прибавления 2 - 2,5,поль кислорода на 1 моль псевдокумола 35 температуру повышают до 232,2 С и добавляют марганец в виде раствора в оставшемся количестве уксусной кислоты.