Ан ссср f

боюз Советских Социалистических Республик.1968 аявлен ем заявкис присоеди Приоритет Опубликов ПК СО Комитет по деламобретений и открытийри Совете МинистровСССР 6.1.1970, Бюллетень6 ания описания 11 Х.1970 УДК 678,767.22,02 (088,8) ата опубл е1 д , у4. БейАин,.ССР Авторыизобретент А, Долгоплоск, 1 О. В. Коршак, Т, И. Бевза Г. М. Черненко и Е. И, Тиняков Институт нефтехимического синтеза А аявител А,3 ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЦИКЛОГЕКСА в ампулах.быть сухи- омер загруИзвестен способ получения полициклогексадиена,3 полимеризацией пиклогексадиена,3 в массе или среде углеводородного растворителя при температуре от - 15 до +80 С в присутствии литийорганических или циглеровских катализаторов.Получаемые полимеры аморфны и имеют гемпературу стеклования Т 100 - 120 С,Целью изобретения являстся получение нового вида термопластичного кристаллического полициклогексадиена,3, превосходящего по температуре фазового перехода аморфный аналог.Предлагается способ получения кристаллического стереорегулярного полициклогексадиена,3 с т. пл, выше 200 С, заключающийся в проведении процесса полимеризации циклогексадиена,3 на л-аллильных комплексах переходных металлов в качестве катализаторов, которые могут применягься ак одни, так и вместе с электроноакцепгорными активирующими добавками, например с трихлорацетатом никеля или хлоранилом.В качестве углеводородных растворителей могут применяться алифатические или ароматические углеводороды, например гексан, бензол или толуол. Экспериментальная методик Полициклогексадиен получаюг Компоненты катализатора должн ми и чистыми, Растворитель и мо жают в ампулу в условиях, исключающих попадание кислорода воздуха и влаги,Перед загрузкой ампулы откачивают и прогревают в вакууме при 300 - 400 С в течение5 10 - 15 чин с целью удаления оклюдированныхгазов.Компоненты катализатора в углеводородныхрастворах загружают в ампулу в токе сухогоаргона из сосудов Шленка, Формирование ка 10 талитического комплекса проводят при 25 С втечение времени, зависящего от используемогокатализатора,После сливания растворов катализаторал-кротилникельхлорида и сокатализатора три 15 хлорацетата никеля (примеры 1 и 2) и выдерживания в течение 30 мин растворитель отгоняют и заменяют новой порцией, которую вводят в ампулу из сосуда Шлепка в токе сухого аргона.20 Катализатор л-кротилпикельхлорид илил-аллилникельбромид и сокатализатор хлоранил (примеры 4 и 5) вводят в ампулу одновременно с растворителем. Формированиекомплекса проводят в течение 5 - 10 мин при25 25 С до начала выпадения осадка, после чегоампулу охлаждают, и раствор обезгаживали.Катализатор л-кротилникельйодид (примеритб и 7) и растворитель беизол вводят в ампулу из сосудов Шленка в токе аргона,30 После формирования активного комплекса ивведения растворителя (в случаях полимеризации в присутствии растворителей) ампулу охлаждают, и раствор обезгаживают, Мономер262389 20 Составитель В, филимоновТехред Т, Б. Курнлко Корректор Л, В, Юшина Редактор Н. Вирко Заказ 1227/1 З Тираж 500 ПодписноеЦ 11 ИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий прн Совета Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 475 Типография, пр, Сапунова, 2 загружают переконденсацией в вакууме. После этого ампулу охлаждают жидким азотом,открывают ее в вакууме и поме 1 цают в термостат.Полимеризацию прекращают, путем охлаждения ампулы до - 78"С. После вскрытия ампулы полимер высаживают метанолом, несколько раз промывают им стабилизируютнеозоном Д и сушат в вакууме.Кристалличность полимера определяют 10рентгеноскопически, Температуру плавления(стеклования) определяют из данных термомеханики,П р и м е р 1, Полимеризация циклогексадиена,3 на системе бис- (л-кротилникельхлорид) - трихлорацетат никеля.Загрузкавес. ч.Циклогексадиен,3 537;и-кротилникельхлорид(С С 1 з СОО),Х 1 2,56 35Растворитель гексан 675Формирование комплекса 30 мин при 25 С,температура полимеризации 50 С, время полимеризации 10 час. Выход полимера 6,2%.Кристаллический полимер имеет т, пл, выше 40200 С,П р и м е р 3, Полимеризация циклогексадиена,3 в массе на системе бис-(л-кротилникельхлорид) -трихлорацетат никеля.Загрузка, вес. ч. 45Циклогексадиен 1,3 536(л-С 4 НтМ 1) в 1Температура полимеризации 50 С, время полимеризации 40 час,Выход полимера 7,9%. Т. пл, 180 - 200 С,Предмет изобретения1, Способ получения полициклогексадиена,3 полимеризацией циклогексадиена,3 в массе или среде углеводородного растворителя при температуре от - 15 до +80 С в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью получения кристаллических стереорегулярных полимеров, в качестве катализаторов применяют ч-аллильные комплексы переходных металлов, например д-кротилникельхлорид,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что д-аллильные комплексы применяют вместе с электроноакцвпторными активирующими добавками, например с трихлорацетатом никеля или хлоранилом,