Способ получения а-цианстирола-зная: i: vhai

Союз Соввтоаиз Социалиотичеоииз РеоптблиаЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 24 Л 11,1967 ( 1142869/23-4) Кл. С 07 с 121/02 С 07 с 121/70 с присоединением заявкиКомитет по долота изобретений и отнрытий при Совете Миниотров СССРори ДК 547.538.141.491,0088.8) Опубликовано 21 Л 1,1972. Бюллетень11 Дата опубликова описания 28.17.197 Авторыизобретени Ш, Новрузова, С. М, АхмедовРафиевссов АН Азербайджанской СС аявите ПОСОВ ПОЛУЧЕНИ НСТИРОЛ соединии к реак ти исе для родуквляют поли ы, соют ряльных лонит. 15 епреиз-за лучеБольшои ляет разраб чения а-циа четает в себ мономеров - пряжение дв находится в тройной у обеспечить м реакционную 25 30 С. Д, Мехтиев, Р, Г. Ризаев,и М. нститут нефтехимических проИзобретение относится к области полученияа-цианстирола.Введение в молекулы непредельныхнений нитрильной группы в а - положедвойной связи значительно повышает ихционную способность и расширяет обласпользования их в органическом синтезполучения разнообразных химических птов. Особо большой интерес предстауказанные непредельные нитрилы длямерной химии, так как макромолекулдержащие нитрильные группы, облададом ценных свойств. Однако из непреденитрилов в промышленном масштабе прдится и широко применяется лишь акририл и частично метакрилонитрил,Производство и применение других ндельных нитрилов сильно задерживаетсяотсутствия эффективных методов их пония. практическии интерес представотка эффективного метода полунстирола, молекула которого сое структуру двух весьма ценныхакрилонитрила и стирола. Со- ух.двойных связей (одна из них ядре), а также двойной связи с глерод-азотной связью должна олекуле а-цианстирола высокую способность, Судя по структуре молекулы, нетрудно себе представить широкие возможности а-цианстирола для использования его в производстве огромного числа новых химических материалов, в особенности высоко- полимеров.Единственный существующий способ получения а-цианстирола основан на реакции взаимодействия бензилцианида и формальдегида. Сущность его состоит в том, что к смеси, состоящей из 1 моль бензилцианнда и 1 лоль 37%-ного раствора формальдегида, добавляют 2 лл 40%-ного раствора гриметнламмонийбензилгидроксида (трилона Б) и нагревают. Затем верхний спиртоводный слой отделяется от нижнего и последний разлагается. В результате образуется смесь а-цианстирола и его димер а.Однако этот способ многостадиен, приходится использовать такие дорогостоящие продукты, не имеющие промышленного производства, как бензилхлорид, бензилцианид, трилон Б и другие, применять высокотоксичный цианистый калий для получения основного компонента реакции - бензилцианида. Это все делает процесс препаративным и исключает или затрудняет возможность . использования его в больших масштабах.Пр длагаемый способ получения а-цианстирола основан на окислительном аммонолизе а метилстирола в присутствии окисных катаКорректор Е. Усова Редактор В, филиппова Заказ 1041/1 Изд.473 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раущскаянаб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2,лизаторов, нанесенных на различные носители, например окись алюминия, суликагель.Сущность предлагаемого способа в следующем, Смесь а-метилстирола с воздухом и аммиаком в соответствующих соотношениях с определенной скоростью и при 340 в 4 С про.- пускают через реактор, загруженный катали. затором, состоящим из окислов поливалентчых металлов, например окислов ванадия, молибдена, кобальта, хрома, висмута и др., нанесенных на носители, Жидк 11 е продукты реакции улавливают в приемниках, охлаждаемых сухим льдом, а неконденсирующиеся газы пропускают через барботер, содержащий 0,5 н. раствор щелочи, и газовые часы и выпускают в, атмосферу.Исходным углеводородным сырьем служил а-метилстирол, имеющий следующие константы: т. кип. 162 С, по 1,5356, 64 0,9079. Хроиатографический анализ его показал содержание в нем 98,5/о основного ве 1 цества. Полученный а-цианстирол имеет т. кип. 89 - .81 С/1 мм рт. ст., пэ 1,Ы 20, д 1,016, Молекулярный вес, вычисленный на масс-спектрометре типа МХ-03, 128,Анализ продуктов реакции производится химическим, спектральным и хроматографическим методами,Пример 1. Берут 30 г к-метцжТирола. 4Температура 409 - .420;С, катализатор ЧзОз8 - 15%. МоО, 2 - 16% на прокаленной окисиалюминия, Время контакта 2 сек. Мольныесоотношения а-метилстирол: ХНз,О= 1:4:3.5 Получают 10,5 г а-цианстирола (ЗЗо от теории),.Пример 2. Берут 20 г к-метилстирола.Температур,а 360 - 380 С, каталкзатер, ВЬОз10 - 25%, МоОз 5 - 12/о, ЧзОз 2 - 5,% на сили 1 р, кагеле. Время контакта 2,5 сек, Мольцыег соотношения а-метилстирол: МНзОа=1:5:4. Получают 7,45 г а-цианстирола (34/о от теории),Предлагаемый сщьсоб получение и-цианстирола одностадийный, в качестве исходного.5 сырья цспощзуют а-метилстирол и аммиак,являющиеся относительно дешевыми и многотоннаЖцыми промыщленными продуктами,применяемые исходные продукты безопасны.Предмет изобретенияСпособ получения а-цианстирола, отличаю;ияйся. тем, что, с целью расширения сырьевойбазы и упрощения процесса, а-метилстиролцодВергарт иаимодФфствир с кислородом илц25 кислородсодержащим газом в присутствии аммиака и катализатора, содержащего окислыполивалентных металлов, например молибдена, кобальта, висмута, хрома, нанесенных наноситель, например окись алюминия, силикаЩ тель, при температуре 340 - 450 С,